Étude de l'annélation à partir de dérivés dibromomés-1,4 et -1,5 en présence de carbanions

Abstract

Requ le 5 mai 1988 P. CANONNE et J. PLAMONDON. Can. J. Chem. 67, 555 (1989).Les dibromures primaires-secondaires ont Ct C prepares A partir des diols correspondants et employCs, avec des acides du carbone, pour la preparation de composCs cycliques disubstitues-1,2. L'utilisation d'un acide du carbone non-symmCtrique en presence de NaH dans le DME favorise une importante diasttrCostlection conduisant A la formation de l'isomkre trans. Les facteurs qui influencent la stCrCosClectivitC sont Cgalement proposes.Mots clPs: SN2 intramolCculaire, dCcarboxylation, acides alkyl-2 cycloalcanecarboxyliques-1, acides alkyl-1 indanecarboxyliques-2.P. CANONNE and J. PLAMONDON. Can. J. Chem. 67, 555 (1989).Primary-secondary dibromides have been prepared from the corresponding diols and used with carbon acids to prepare 1,2-disubstituted cyclic compounds. With unsymmetrical carbon acid in presence of NaH in DME, a high diastereoselection of the truns isomer is observed. Factors that affect the stereoselectivity are proposed.Key words: intramolecular SN2, decarboxylation, 2-alkylcycloalkanecarboxylic acids, I-alkylindan-2-carboxylic acids.Les travaux de recherche de notre laboratoire ont Ct C principalement axes sur 1'Claboration de systkmes cycliques. Nous avons utilisC les rkactifs de Grignard bisfonctionnels pour la synthkse des divers composCs polycycliques et spiranniques fonctionnalisCs (I). RCcemment nous avons Ctudit la stCrkochimie de la rCaction de Grignard intramolCculaire (2), en utilisant les organodimagnksiens primaires-secondaires, et nous avons prCpark stCrCosClectivement des composCs hydroxylks cycliques alkylts en position 2. En outre, l'introduction d'une fonction carboxylique nous a semblC d'un grand intkret (3), surtout pour son aspect stCrCochimique. Plus particulikrement, la synthkse des composCs 1 ,2-disubstitub en sCries cycloalcane et indane a attirC notre attention.Dans cette perspective de dkveloppement de mkthodologies intkressantes et rentables, nous nous sommes ainsi intkressCs a la recherche des conditions opkratoires permettant d'obtenir des acides alkylCs en position 2. En effet, la littkrature nous rCvkle que la formation la plus simple des acides mCthyl-2 cyclohexanecarboxyliques-1 est basCe sur la synthkse diCnique (4), alors que celle des acides mCthyl-2 cyclopentanecarboxyliques-1 (5) offre plusieurs possibilitks mais parait moins efficace. Par ailleurs, la synthkse des acides alkyl-2 cycloalcanecarboxyliques homologues ne semble pas &tre rapportCe dans la litttrature. Les mCthodes de synthese proposCes pour la prkparation des acides alkyl-1 indanecarboxyliques-2 sont encore moins satisfaisantes (6). Pour ces raisons, il nous a semblC important de trouver une mCthodologie gknkrale et efficace pour la prkparation de ces acides cycliques substituCs en position 2 et de leurs dtrivCs. Nous avons alors entrepris d'examiner la rCaction des dibromo-1,4 et -1 3 alcanes avec des acides du carbone, en fonction de la chaine hydrocarbonke et de la grandeur du cycle.Pour rkaliser une telle Ctude, nous av...

C,O-Dialkylation of Meldrum's Acid: Synthesis and Reactivity of 1,3,7,7-Tetramethyl-4H,10H-6,8,9-trioxa-2-thiabenz[f]azulen-5-one

“…As part of the development of a general synthesis of cyclopenta[3,4-c]thiophenes, we attempted to dialkylate Meldrum's acid with 3,4-bis(halomethyl)-2,5-dimethylthiophenes ( 1 and 2 ) to give the spiro compound 8 . Preparations of indanes via reactions of 1,2-bis(haloalkyl)arenes with malonate anions are well-known. − In particular, a spiroindane was obtained by reacting α,α‘-dibromo- o -xylene with Meldrum's acid …”

Asymmetric Allylic Monofluoromethylation and Methylation of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with FBSM and BSM by Cooperative Cinchona Alkaloid/FeCl2 Catalysis

“…The stereochemistry of 7 was assigned a cis configuration by X-ray analysis (see Figure S1 in the Supporting Information). [13] The dihydroindene 7 was converted into 1-monofluoromethylindene 5 (47 % yield) [14] by reductive desulfonylation mediated by Mg in MeOH without any loss of enantiopurity of the starting substrate 2 e (Scheme 5).…”