Etude des mobilités ioniques dans les mélanges eau–hexaméthylphosphotriamide. I. Cas du HMPT pur à 25 °C

Bollikger, Jean-Claude; Persin, F.; Gál, József

doi:10.1139/v76-435

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“…indiquees prkkdemment (1). Nous avons aussi indique notre f a~o n d'operer et les reserves en ce qui concerne la rusticit6 de notre appareillage.…”

Section: Partie Expbrimentaleunclassified

“…La variation importante de la viscositt en fonction de la composition du mtlange nous a conduits a poursuivre dans ces milieux, l'Ctude des mobilitts ioniques que nous avions entreprise dans le HMPT pur dans une ttude prtckdente (1). Nous avons alors abordt le probleme de la solvatation des ions dans les mtlanges eau-HMPT en utilisant l'ensemble de nos rtsultats.…”

Section: Introductionunclassified

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Etude des mobilités ioniques dans les mélanges eau–hexaméthylphosphotriamide (HMPT) à 25 °C. II. Application de la théorie de Zwanzig au comportement des ions monovalents

Gál¹,

Laville²,

Persin³

et al. 1979

Can. J. Chem.

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. On a mesure la conductibiliG klectrique de 19 electrolytes 1-1 MX (M = alcalin, ammonium quaternaire; X = halogenure perchlorate, nitrate) dans les melanges eau-hexamethylphosphotriamide B 25°C. A I'aide de I'hypoth6se de I'dquimobilit6 des ions dam Bu4NBPh4, on a d6duit les conductibilites individuelles pour 17 ions monovalents dans ces melanges. Aprks une critique des m6thodes traditionnellement utilisees, nous montrons que seule la theorie de Zwanzig permet, B partir de ces rksultats, d'aborder objectivement le probl6me des interactions ion-solvant. Cependant, cette theorie ne permet pas, dans 1'6tat actuel de son developpement, d'elucider la totalite des probl6mes puisque Zwanzig considkre le dkplacement de I'ion nu mais elle permet de bien distinguer, selon la mobilite d'un ion, la nature des interactions entre celui-ci et le solvant. JEAN-YVES GAL, CHRISTINE LAVILLE, FRAN~OISE PERSIN, MICHEL PERSIN, JEAN-CLAUDE BOLLINGER, and TH~OPHILE YVERNAULT. Can. J. Chem. 57, 1127 (1979).The electrical conductibilities of 19 1-1 MX electrolytes (M = alkaline, quaternary ammonium; X = perchlorate, halide, nitrate) in water-hexamethylphosphotriamide mixtures at 25°C has been measured. The individual conductibilities of 17 monovalent ions in these mixtures were calculated using the hypothesis of ion equimobility in Bu4NBPh4. Following a critical review of the traditionally used methods, it has been shown that, from these results, Zwanzig's theory alone allows the objective assessment of ion-solvent interactions. However, this theory at its present state of development cannot be used to elucidate all the problems (because Zwanzig considers the displacement of the free ion) but it does distinguish the nature of the interactions between an ion and the solvent, depending on the mobility of that ion.

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“…indiquees prkkdemment (1). Nous avons aussi indique notre f a~o n d'operer et les reserves en ce qui concerne la rusticit6 de notre appareillage.…”

Section: Partie Expbrimentaleunclassified

Section: Introductionunclassified

Etude des mobilités ioniques dans les mélanges eau–hexaméthylphosphotriamide (HMPT) à 25 °C. II. Application de la théorie de Zwanzig au comportement des ions monovalents

Gál¹,

Laville²,

Persin³

et al. 1979

Can. J. Chem.

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Ionic Mobilities at Infinite Dilution: Structural Aspects

Kessler

Kumeev

Vaisman

et al. 1989

Ber Bunsenges Phys Chem

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Empirical correlations between ionic mobilities and parameters characteristic of the solvent molecules motions for a variety of single ions and 1‐1 electrolytes at infinite dilution in 19 one‐component solvents and 8 aqueous‐nonaqueous mixed solvents are found, presented and discussed. The parameters are the self‐diffusion coefficient, the dipole relaxation time, the rotational correlation time of various NMR vectors, and the residence time of solvent molecules in the first ion solvation shell. The residual friction coefficients are considered in a more theoretical vein.

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Physical properties of the solvent mixtures triethylphosphate+hexamethylphosphoric triamide at 25�C

Bollinger

Yvernault

1978

J Solution Chem

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Etude des mobilités ioniques dans les mélanges eau–hexaméthylphosphotriamide. I. Cas du HMPT pur à 25 °C

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Ionic Mobilities at Infinite Dilution: Structural Aspects

Physical properties of the solvent mixtures triethylphosphate+hexamethylphosphoric triamide at 25�C

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