Étude DFT des réactions d’hydrogénation des cyclohéxènes disubstitués en position 2 et 3

Abstract

É tude DFT des ré actions d'hydrogé nation des cyclohé xè nes disubstitué s en position 2 et 3 Sameh Ayadi et Manef AbderrabbaRésumé : Dans ce travail, nous avons étudié théoriquement les réactions d'hydrogénation des cyclohéxènes disubstitués par une voie chimique par le (Z)-1,2-diazène (1) et le (E)-1,2-diazène (1'). Nous avons discuté de point de vue thermodynamique la possibilité et la stéréosélectivité de ces réactions. Les états de transition de la réaction entre les cyclohéxènes de type (2a-2c) et le (Z)-1,2-diazène (1) ont été déterminés.Mots-clés : cyclohéxène, théorie de la fonctionnelle de densité (« DFT »), hydrogénation. Abstract:The purpose of this work is to conduct a theoretical study of the hydrogenation reaction between disubstituted cyclohexenes (2a-2c) and (Z)-1,2-diazene (1) and the reaction between disubstituted cyclohexenes (2a-2c) and (E)-1,2-diazene (1'). From a thermodynamic point of view, we discuss the reactivity and the stereoselectivity of these reactions. Activation barriers of the reaction between cyclohexenes (2a-2c) and the (Z)-1,2-diazene (1) have been calculated and discussed.

Nitrone Formation by Reaction of an Enolate with a Nitro Group

“…Using DFT calculations, we successfully obtained a neutral structure of transition state TS2 with an activation energy of +23.5 kcal/mol. The transition state involved an intramolecular 1,6-hydride shift from the secondary alcohol moiety to the nitroso group, or the reaction might be ascribed to dihydrogen transfer, like a reaction between diimide and olefins . On the contrary, the transition state of the Cannizzaro-like hydride shift ( TS3 ) was also obtained with an activation energy of +14.3 kcal/mol.…”