Etude diélectrique de trois copolymères ethylène—monoxyde de carbone

Abstract

Dielectric absorption measurements are made on three ethylene‐carbon monoxide copolymers containing 2.3, 8.7, and 18 CO per 1000 CH2 at frequencies ranging from 1 kHz to 1 MHz throughout the 90–373°K temperature range. Mean values of the activation energies of the γ, β, and α relaxations are found to be, respectively, 11.5, 41.5, and 31 kcal/mole from measurements done at fixed frequency by varying the temperature and 27 kcal/mole for the α relaxation as obtained from measurements at steady temperatures with drifting frequencies. The interaction energy of the CH2 unit in the crystalline polyethylene chain with its neighbors is calculated on the basis of the chain rotation model as well as of the rotation‐translation model proposed by Hoffman et al. It seems that their αc models accounting for the molecular origin of the α relaxation have to be rejected. It is further shown that the sharp decrease of permittivity for high temperature (above 330°K at 1 kHz) is only due to the marked decrease of the density of polyethylene with increasing temperature.

Spectromètre de mesures diélectriques automatisé dans le domaine de température (77 K - 380 K) et dans l'intervalle continu de fréquence (500 Hz -1 MHz)

“…C'est la raison pour laquelle nous préférons travailler dans la plage de fréquence précédemment mentionnée : 5 x 102 Hz à 106 Hz. Lorsqu'il existe plusieurs domaines d'absorption diélectrique (domaines 03B1, 03B2, 03B3 des polyéthylènes oxydés [6] ou des copolymères éthylènemonoxyde de carbone [7] par exemple) l'intervalle de fréquence considéré est encore trop étroit pour les étudier à température fixe; il faut avoir recours à d'autres techniques expérimentales : mesures à l'aide de circuits résonnants (Q-mètre), puis mesures dans le domaine des ondes micrométriques et enfin en infrarouge lointain.…”

“…En tenant compte du déplacement en fréquence des phénomènes d'absorption diélectrique avec la température [8], on doit tout de suite rappeler qu'il est possible dans certains cas (s'il n'y a pas par exemple de transition de phase) d'étudier avec un seul type d'appareillage (pont dans notre cas) l'ensemble des domaines d'absorption diélectrique [5,7]. Si une transition de phase apparaît toutefois, il est alors possible de l'étudier en déterminant notamment la température du changement de phase à partir de e' et en mettant aussi parfois en évidence une absorption diélectrique caractéristique des mouvements moléculaires qui ont lieu au cours du réarrangement structural.…”