Auf dem Weg zum „Heiligen Gral”︁? Die regioselektive Funktionalisierung von Alkanen gelingt mit kommerziell erhältlichen Rheniumkatalysatoren und Boranreagentien unter photochemischen Bedingungen [Gl. (1)]. Mechanistische Untersuchungen weisen darauf hin, daß die Regioselektivität auf die direkte thermische Reaktion eines photochemisch gebildeten 16‐Elektronen‐Borylkomplexes mit dem Alkan zurückzuführen ist.