Facile regioselective formation of thiopeptide linkages from oligopeptides with new thionation reagents

Lajoie, Gilles; Lépine, François; Maziak, Louise A.; Belleau, B.

doi:10.1016/s0040-4039(00)94282-5

Cited by 119 publications

(58 citation statements)

References 14 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…I1 ressort que les minima d'energie, tout en Ctant situCs pratiquement aux m&mes endroits de la carte, ont des valeurs relatives diffkrentes de celles qui ont it6 observkes pour les composCs oxopeptidiques. Afin de mettre en tvidence les effets de thio-substitution sptcifiquement en X et Y, nous avons calculC h l'aide du programme ECEPP/2, les Cnergies conformationnelles des conformkres correspondant aux divers minima globaux pour les diffkrentes combinaisons : X = 0 , Y = 0 ; X = S, Y = 0 ; X = 0 , Y = S et X = S, Y = S, respectivement pour les rCsidus Ala (4-7) et Gly (8)(9)(10)(11). Les rCsultats sont prCsentCs au tableau 7.…”

Section: Rcsultats Et Discussion Structures Mole'culaires Et Cristallunclassified

Étude structurale de la liaison thioamide: Synthèse et conformation de dérivés de la thioalanine et de la thioglycine

Michel¹,

Ameziane-Hassani²,

Boulay³

et al. 1989

Can. J. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

Requ le 15 juin 1 9 8 8~ ANDRE G. MICHEL, CHAKIB AMEZIANE-HASSANI, GASTON BOULAY et GILLES LAJOIE. Can. J. Chem. 67, 1312 (1989). Cette Ctude rapporte la synthkse, la dktermination de structures cristallines et l'analyse conformationnelle par calculs empiriques de la N-tertiobutyloxycarbonyl N'-mCthylthioalanine (Boc-Alas-NHCH3, C9H18N202S) et de la N-tertiobutyloxycarbonyl N'-mCthylthioglycine (Boc-GlyS-NHCH3, C8H16N2O2S), C O~P O S C S a l'intcrieur desquels la liaison amide conventionnelle a CtC remplacCe par un lien thioamide. Boc-Alas-NHCH3 cristallise dans le systkme quadratique, le groupe d'espace Ctant P4,z12. Boc-GlyS-NHCH3 a cristallisC dans le systkme monoclinique, correspondant au groupe d'espace P21 / c . Les deux structures ont CtC rCsolues par mCthodes directes et affintes par la mCthode des moindres carrCs (matrices entikres), jusqu'a des valeurs de Rw de 0,045 et 0,035 pour 827 et 1335 reflexions respectivement pour lesquelles 1'intensitC I Ctait suptrieure a 2,5u(I). Les conformations observ6es pour Boc-Alas-NHCH3 et Boc-GlyS-NHCH, correspondent toutes 1 des minima d'Cnergie conformationnelle calcults pour les rCsidus classiques. La longueur du lien C=S de 1,665(9) A et de 1,650(3) A constitue la modification majeure en compafaison avec les molCcules oxygCnCes; la presence de I'atome de soufre ne semble pas modifier les propriCtCs du lien peptidique. A partir des structures cristallines ainsi dtterminies, les cartes d'knergie conformationnelle pour des dCrivCs de la dithioalanine et la dithioglycine ont Ct C calculCes par une mtthode classique dans le cadre de 1' Ctude structurale des peptides (ECEPP/2) et compartes a celles que l'on obtient pour les rCsidus classiques. On peut conclure que la synthtse d'une part et l'analyse conformationnelle d'autre part permettent d'inclure le lien thiopeptidique dans des structures plus complexes et d'en prCvoir les conformkres prtftrentiels. Mots c l b : conformation molCculaire, structures peptidiques, cristallographie. ANDRE G. MICHEL, CHAKIB AMEZIANE-HASSANI, GASTON BOULAY, and GILLES LAJOIE. Can. J. Chem. 67, 1312 (1989).The present study reports the synthesis, crystal structure determinations, and the conformational analysis of N-tertiobutyloxycarbonyl Ni-methylthioalanine (Boc-Alas-NHCH3, C9H18N202S) and of N-tertiobutyloxycarbonyl N'-methylthioglycine (Boc-GlyS-NHCH3, C8HI6N202S). The particular feature of these compounds is the replacement of the classical oxopeptide linkage by a thioamide bond. Crystals of Boc-Alas-NHCH3 are tetragonal, space group P4,2,2. Those of Boc-GlyS-NHCH, are monoclinic, space group P21/c. Both structures were solved by direct methods and refined by full-matrix least-squares methods to Rw = 0.045 and 0.035 for 827 and 1335 reflections respectively, with intensities greater than 2.5u(I). The conformations of both compounds corres ond to conformational energy minima, calculated for classical amino acids. The C=S bond lengths of 1.665(9) and 1.650(3) 1 constitute the major difference compared to oxopeptides; the crystal struct...

show abstract

Section: Rcsultats Et Discussion Structures Mole'culaires Et Cristallunclassified

Étude structurale de la liaison thioamide: Synthèse et conformation de dérivés de la thioalanine et de la thioglycine

Michel¹,

Ameziane-Hassani²,

Boulay³

et al. 1989

Can. J. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…2,4‐Bis(4‐methoxyphenyl)‐2,4‐dithioxo‐1,3,2,4‐dithiadiphosphetane (Lawesson's reagent)17 was obtained commercially or prepared from phosphorus(V) – sulfide and anisole. 2,4‐Bis(4‐phenoxyphenyl)‐2,4‐dithioxo‐1,3,2,4‐dithiadiphosphetane (Belleau's reagent)18 was synthesized by an established route: reaction of phosphorus(V) – sulfide and diphenyl ether.…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Synthesis and anthelmintic activity of thioamide analogues of cyclic octadepsipeptides such as PF1022A

Jeschke

Harder

Etzel

et al. 2001

Pest Management Science

View full text Add to dashboard Cite

The tetra- and mono-thionated cyclic octadepsipeptides represent novel cyclic octadepsipeptide derivatives with broad-spectrum activity against parasitic nematodes in mice and sheep. Some of these show better activity than the potent natural anthelmintic cyclic octadepsipeptide PF1022A against Hymenolepis nana, Heterakis spumosa and Trichinella spiralis larvae in mice. In particular, they show improved efficacy against Haemonchus contortus and Trichostrongylus colubriformis in sheep compared with PF1022A. Here we report on two different and simple synthetic pathways for this new class of thionated cyclic octadepsipeptides.

show abstract

“…For the preparation of 2, we followed a straightforward route [13] from N-Boc--alanine that involves transformation to the thioamide 6 via the intermediate amide and thiolation with Belleau's reagent [14] (Scheme 1). Compound 6 was then reacted with ethyl bromopyruvate to afford an intermediate which, on treatment with trifluoroacetic anhydride and 2,6-lutidine, gave the thiazole 2.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Total Synthesis of the Cyclic Peptide Argyrin B

Ley

Priour

2002

Eur. J. Org. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Facile regioselective formation of thiopeptide linkages from oligopeptides with new thionation reagents

Cited by 119 publications

References 14 publications

Étude structurale de la liaison thioamide: Synthèse et conformation de dérivés de la thioalanine et de la thioglycine

Étude structurale de la liaison thioamide: Synthèse et conformation de dérivés de la thioalanine et de la thioglycine

Synthesis and anthelmintic activity of thioamide analogues of cyclic octadepsipeptides such as PF1022A

Total Synthesis of the Cyclic Peptide Argyrin B

Contact Info

Product

Resources

About