The crystal structures of green (brown) variants of manitobaite, ideally (Na 16 )Mn 2+ 25 Al 8 (PO 4 ) 30 , monoclinic, Pc, Z = 2: green: a 13.4517(7), b 12.5266 (7), c 26.6765(13) Å, b 101.582(1)°, V 4403.6(7) Å 3 , D calc. 3.642 g/cm 3 ; brown: 13.4499(6), b 12.5046(5), c 26.6148(11) Å, b 101.221(1)°, V 4390.7(5)(3) Å 3 , D calc. 3.621 g/cm 3 , from pegmatite #22 at Cross Lake, Manitoba, Canada, have been solved by direct methods and refined to R 1 = 5.0 (6.0)% for 22,580 (25,613) unique (F o > 4sF) reflections collected on a Bruker single-crystal P4 diffractometer equipped with a 4K CCD detector and MoKa X-radiation. Chemical analysis by electron microprobe plus Fe 3+ determination by Mössbauer spectroscopy gave: green: P Zn 0.31 Al 6.58 Fe 3+ 2.09 P 30.15 O 120 . The general formula of manitobaite is (Na 16 )(Mn 2+ ,Fe 2+ ,Mg,Zn,Ca) 25 (Al,Fe 3+ ) 8 (PO 4 ) 30 , and the end-member formula is (Na 16 )Mn 2+ 25 Al 8 (PO 4 ) 30 . There are 80 cation sites and 120 anion sites in the structure. There are 30 tetrahedrally coordinated sites occupied by P, 33 octahedrally coordinated sites occupied by Mn 2+ , Fe 2+ , Al, Fe 3+ plus minor Mg and Zn, and 17 sites occupied predominantly by Na with coordination numbers from [5] to [8]. Manitobaite is an ordered superstructure of the alluaudite structure. In particular, there are eight octahedrally coordinated sites occupied predominantly by Al, emphasizing the key role of Al in producing superstructures in these minerals.
SommAireNous avons résolu les structures cristallines de deux variantes de manitobaïte, l'une verte, l'autre brune, de formule idéale (Na 16 )Mn 2+ 25 Al 8 (PO 4 ) 30 , monoclinique, Pc, Z = 2: verte: a 13.4517 (7), b 12.5266 (7), c 26.6765(13) Å, b 101.582(1)°, V 4403.6(7) Å 3 , D calc. 3.642 g/cm 3 ; brune: 13.4499(6), b 12.5046(5), c 26.6148(11) Å, b 101.221(1)°, V 4390.7(5)(3) Å 3 , D calc. 3.621 g/cm 3 , les deux provenant de la pegmatite #22 au lac Cross, Manitoba, Canada, par méthodes directes, et nous les avons affiné jusqu'à un résidu R 1 de 5.0 (6.0)% pour 22,580 (25,613) réflexions uniques (F o > 4sF) prélevées avec un diffractomètre Bruker P4 pour monocristaux muni d'un détecteur 4K CCD et avec rayonnement MoKa. Des analyses chimiques avec une microsonde électronique en plus de déterminations du Fe 3+ par spectroscopie de Mössbauer ont donné: verte: P la formule du pôle est (Na 16 )Mn 2+ 25 Al 8 (PO 4 ) 30 . Il y a 80 sites cationiques et 120 sites anioniques dans la structure. Il y a 30 sites à coordinence tétraédrique à occupation par le P, 33 site à coordinence octaédrique à occupation par Mn 2+ , Fe 2+ , Al, Fe 3+ , avec Mg et Zn comme occupants mineurs, et 17 sites remplis surtout par Na en coordinence de [5] à [8]. La manitobaïte est une surstructure ordonnée de l'alluaudite. En particulier, il y a huit sites à coordinence octaédrique remplis surtout par Al, ce qui souligne le rôle primordial des cations Al dans la production de surstructures dans ces minéraux.
(Traduit par la Rédaction)Mots-clés: manitobaïte, structure cristalli...