Flash pyrolysis of polytetrafluoroethylene (teflon) in a quartz assembly

Bhadury, Pinaki S.; Singh, Sapna; Sharma, Mamta; Palit, Meehir

doi:10.1016/j.jaap.2006.07.006

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“…2 for 650 • C, for which C 3 F 6 also passes through a maximum; these will be among our primary modeling targets. (A similar sequence occurs during thermolysis of poly(tetrafluoroethylene) [17].) The C 4 F 8 olefin was assigned [16] as predominantly the i-isomer, with only traces of the 2-isomer and none of the 1-isomer, based on IR spectra.…”

Section: Medium-temperature Regimementioning

confidence: 75%

“…Possible formation of C 3 F 6 from C 2 F 4 through c-C 4 F 8 : Thermolysis of c-C 4 F 8 in the medium-temperature regime also produces C 3 F 6 , and some have suggested that c-C 4 F 8 , rather than the C 2 F 4 with which it is in rapid equilibrium, is the direct mechanistic source of C 3 F 6 by expelling CF 2 : in step (17). With this assumption, c-C 4 F 8 → C 3 F 6 + CF 2 :…”

Section: Optionmentioning

confidence: 99%

“…15) and the large associated value of A 17 , and given the much higher energy levels of TS14 and TS15 compared with TS13, it seems clear that the pathway of Option D shown in Fig. 16 cannot be the operative mechanism for global step (17). Hence the formation of C 3 F 6 from c-C 4 F 8 feed must occur through TS13 or by a composite of steps involving initial cycloreversion to form C 2 F 4 , followed by conversion of C 2 F 4 to C 3 F 6 by Option A1 or B1, for which "TS13" is simply a composite stand-in.…”

Section: Optionmentioning

confidence: 99%

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Chain elongation during thermolysis of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene: Modeling of mechanistic hypotheses and elucidation of data needs

Poutsma

2011

Journal of Analytical and Applied Pyrolysis

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Section: Medium-temperature Regimementioning

confidence: 75%

Section: Optionmentioning

confidence: 99%

Section: Optionmentioning

confidence: 99%

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Chain elongation during thermolysis of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene: Modeling of mechanistic hypotheses and elucidation of data needs

Poutsma

2011

Journal of Analytical and Applied Pyrolysis

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“…Entretanto, quando aquecido entre 600 e 700 ºC, o poli(tetrafluoreteno) se degrada produzindo apenas o monômero tetrafluoreteno. 39 O pirograma do teflon obtido a 600 ºC é apresentado na Figura 4. Já acima de 700 ºC ocorre fragmentação, resultando na formação de apenas um produto, sendo este identificado por espectrometria de massas como 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropeno.…”

Section: (Figura 3)unclassified

“…31,No. 6 Resultados semelhantes foram obtidos por Bhadury et al, 39 que estudaram a influência da temperatura sobre a degradação do poli(tetrafluoreteno), sendo seus resultados apresentados de forma resumida na Figura 5.…”

Section: (Figura 3)unclassified

A pirólise como técnica analítica

Silvério¹,

Barbosa²,

Piló‐Veloso³

2008

Quím. Nova

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Recebido em 16/4/07; aceito em 31/10/07; publicado na web em 7/8/08PYROLYSIS AS AN ANALYTICAL TECHNIQUE. In this paper historical aspects of analytical pyrolysis, the equipment used, the fundamentals and the mechanisms of pyrolysis of different polymeric materials are discussed. The latest work on analytical pyrolysis applied to various types of synthetic and natural samples is reviewed. Current applications of this technique that are discussed include identification of microorganisms, analysis of trace compounds by forensic laboratories, investigation of food and agricultural products, study of the chemical composition of wood, authentication and conservation of artworks, and the study of environmental and geochemical samples.Keywords: Py-GC-MS; degradation mechanism; polymeric materials. introDUÇÃoA palavra pirólise possui origem grega e significa "decomposição pelo calor", ou seja, a degradação de um material por energia tér-mica. No entanto, pirólise analítica é uma técnica de caracterização de determinado material, na ausência de oxigênio, pelas reações de degradação químicas induzidas por energia térmica.1 Esse processo resulta em um conjunto de pequenas espécies moleculares, as quais são relacionadas à composição da amostra original. 1,2Essas pequenas moléculas são usadas para identificar qualitativamente a estrutura original de macromoléculas, por meio de padronização própria e adequada, e para fornecer informação quantitativa da sua composição. 3A pirólise qualitativa caracteriza-se por ser uma técnica em que constantemente se realizam comparações de pirogramas de referência (impressões digitais) com pirolisados de interesse. 4 Nesse tipo de análise, a reprodutibilidade dos resultados é obtida quando os parâ-metros que levam à formação desses pirolisados são minuciosamente controlados e otimizados para um sistema polimérico investigado, pois esses influenciam diretamente nos mecanismos de degradação térmica.5 Em amostras poliméricas, os mecanismos dessas fragmentações podem ocorrer via eliminação de pequenas moléculas, cisão de cadeia (despolimerização) ou clivagem aleatória. 6 Como a degradação térmica de macromoléculas freqüentemente produz misturas complexas de moléculas menores, é necessário o uso associado de outras técnicas, como a cromatografia em fase gasosa, para promover a separação das espécies produzidas.7 Quando essa associação ou acoplamento inclui também a espectrometria de massas, as espécies produzidas podem ser ainda identificadas (Figura 1).Se a degradação resultar em reações secundárias indesejáveis resultando em sinais mais alargados, 8 ou se ocorrer perdas de produtos de degradação durante a transferência do pirolisador para o sistema cromatográfico, 9 a alternativa mais indicada é o acoplamento do pirolisador diretamente ao espectrômetro de massas, originando a técnica de análise conhecida pela sigla Pi-EM. 10Esta revisão foi motivada pela escassa literatura em português sobre esse tema. Assim, este artigo objetiva apresentar os fundamentos da pirólise como técnica analítica e inv...

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