Flexible molecules with defined shape. Part 5. Conformational analysis of 2,4,6,n-polymethylated alkane derivatives

Göttlich, Richard; Fäcke, Thomas; Rolle, U.; Hoffmann, Reinhard W.

doi:10.1039/p29960002059

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“…[59] Moreover, methods were developed which, for compounds with 13 C in its natural abundance, allow the determination of 13 CÀ 13 C coupling constants, [60] which in turn give information on the conformation of a molecular backbone. Armed in this manner, we tackled the conformation analysis of the intermediate 22, [57] which lies on the synthetic pathway of 21, the largest such compound amenable to such an analysis (Scheme 11). The result [61] was a complete surprise for us: There was none or only a low, local conformational preference in the segments A and C. The high conformational preference hoped for in the tt conformation was, however, found in the segments B and D.…”

Section: Reviewsmentioning

confidence: 99%

Conformation Design of Open-Chain Compounds

Hoffmann

2000

Angew. Chem. Int. Ed.

Self Cite

244

173

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At the brink of the 21st century, chemistry is increasingly concerned with the function that molecules fulfil as drugs, receptors, or—as ensemble of molecules—as materials. The capability of compounds to fulfil such functions cannot sufficiently be described by using only the terms composition and configuration. A decisive role is played in addition by the conformation of the molecules, which serves as the link between molecular composition and molecular function. Expressions such as “active conformation” or “competent conformation” allude to this aspect. Chemists have to develop an understanding how a flexible molecule adopts the conformation (a distinct shape) which is optimal for the function in question and how this process can be controlled. On the outset of such considerations, we may ask how nature succeeded in the process of evolution to endow flexible molecules with a preference to adopt the conformation which is optimal for the function it has to serve. In this review, I report on how we have reached a crude level of understanding of conformation design in nature with reference to the class of polyketide natural products, how we developed these insights into a conformation design of open‐chain compounds, and which applications are already in sight.

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Section: Reviewsmentioning

confidence: 99%

Conformation Design of Open-Chain Compounds

Hoffmann

2000

Angew. Chem. Int. Ed.

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244

173

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“…[59] Zum anderen wurde ein Verfahren entwickelt, mit dem bei natürlicher Isotopenhäufigkeit 13 C-13 C-Kopplungskonstanten bestimmt werden können, [60] die klare Aussagen über die Konformation eines Kohlenstoffgerüsts zulassen. So gerüstet, begaben wir uns an die Konformationsanalyse der gröûten für uns noch analysierbaren Zwischenstufe 22 aus der Synthese von 21 [57] (Schema 11).…”

Section: Auf Den Spuren Der Natur: Derivate Des 24-dimethylpentansunclassified

Konformationsdesign offenkettiger Verbindungen

Hoffmann

2000

Angewandte Chemie

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Am Übergang zum 21. Jahrhundert befasst sich die Chemie zunehmend mit der Funktion, die Molekülen als Wirkstoffen, Rezeptoren oder – im Molekülverband – als Materialien zukommt. Die Tauglichkeit einer Verbindung für eine molekulare Funktion können wir mit den Begriffen der Konstitution und Konfiguration allein nicht ausreichend beschreiben. Eine entscheidende Bedeutung kommt hier zusätzlich der Konformation der Einzelmoleküle als Mittler zwischen molekularer Konstitution und molekularer Funktion zu. Formulierungen wie „Aktivkonformation”︁ oder „kompetente Konformation”︁ lassen dies anklingen. Der Chemiker muss ein Verständnis dafür entwickeln, wie ein flexibles Molekül die für die jeweilige Funktion optimale Konformation (räumliche Gestalt) einnimmt und wie man dies beeinflussen kann. Am Anfang derartiger Überlegungen zu einem Konformationsdesign steht die Frage, wie es denn die Natur im Zuge der Evolution ihrer Funktionsmoleküle erreicht hat, dass flexible Verbindungen die für die jeweilige Funktion optimale Konformation einnehmen. Wir berichten in diesem Aufsatz, wie wir zu einem ansatzweisen Verständnis des „Konformationsdesigns”︁ der Natur im Bereich der Polyketid‐Naturstoffe gelangt sind, wie wir diese Erkenntnisse zu einem Konformationsdesign offenkettiger Moleküle weiterentwickelt haben und welche Anwendungsmöglichkeiten für diese Erkenntnisse sich jetzt schon abzeichnen.

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