Fluidos supercríticos em química analítica. I. Cromatografia com fluido supercrítico: conceitos termodinâmicos

Abstract

Recebido em 15/6/00; aceito em 22/11/00 SUPERCRITICAL FLUID IN ANALYTICAL CHEMISTRY. I. SUPERCRITICAL FLUID CHROMATOGRAPHY: THERMODYNAMIC DEFINITIONS. Under the chromatographic point of view, the physico-chemical properties of a supercritical fluid are intermediate to those of the gases and liquids. Many times they approach the best features of each one, as for example, the solubilization power of liquids and low viscosity of gases. The thermodynamic definitions and main physico-chemical features of a supercritical fluid will be presented in this article. The use of supercritical fluids in analytical chemistry has been extremely modest in Brazil, even considering the enormous potential of their applications, and their use in several techniques, such as chromatography (SFC) and supercritical fluid extration (SFE). This article series is intended to discuss the historical evolution, instrumentation features and potential and limitations of the supercritical fluid use in analytical chemistry. A special focus will be centered on chromatography and extration techniques using supercritical fluids.Keywords: supercritical fluid; supercritical fluid chromatography; thermodynamic definitions. Quim. Nova, Vol. 24, No. 4, 509-515, 2001. Revisão INTRODUÇÃOApesar da descoberta do grande poder de solubilização dos fluidos supercríticos ter ocorrido no final do século XIX 1 , seu uso em química, e particularmente em química analítica, somente se verificou quase um século depois, no final do século XX 2 . Ainda assim, o uso de fluidos supercríticos em química analítica tem sido extremamente modesto no Brasil, fato não justificado considerando-se o enorme potencial de aplicação dos mesmos em várias técnicas, destacando-se a cromatografia com fluido supercrítico (SFC, do inglês supercritical fluid chromatography) e a extração com fluido supercrítico (SFE, do inglês supercritical fluid extraction). Nesta série de artigos pretende-se discutir a evolução histórica, principais caracterís-ticas, instrumentação, potencial e limitações do uso de fluidos supercríticos em química analítica, principalmente as técnicas de cromatografia e extração com fluido supercrítico.Quando um composto é confinado em um espaço determinado, gás e líquido estão em equilíbrio entre si. Aquecendo-se o sistema, as propriedades intrínsecas de ambos convergem para um mesmo ponto até serem idênticas (por exemplo, densidade, viscosidade, índice de refração, condutividade térmica, etc.). Este ponto é denominado ponto crítico 3 , e nele acaba-se a interface gás/líquido, pois a partir deste ponto encontra-se uma única fase supercrítica. Fluido supercrítico é portanto toda substância que se encontrar em condições de pressão e temperatura superiores aos seus parâmetros críticos. Essa região é melhor visualizada no diagrama de fases da Figura 1.Hannay e Hogarth 1 foram os primeiros a descobrir o grande poder de solvatação dos fluidos supercríticos quando estudaram a solubilidade de cloretos metálicos em etanol supercrítico. Apenas 10 anos após o advento da cromatografia...

Açaí (Euterpe oleracea) and Bacaba (Oenocarpus bacaba) as Functional Food

“…The density of SCFs is greater than that of a gas, having a higher solvating power due to the high compressibility. Furthermore, they exhibit low viscosity and the absence of surface tension, which promote greater penetration into the solid matrix [73,74].…”

Fluidos Supercríticos Na Indústria Química: O Processo De Desasfaltação a Propano

“…Além disso, a substância não pode ser liquefeita sem que a temperatura e a pressão sejam reduzidas. A redução de apenas uma dessas duas propriedades não é capaz de alterar o estado físico da substância (Carrilho et. al., 2001;Mazoni, 2008).…”

Fluidos supercríticos em química analítica. III.: aplicações

“…Bichi et al 34 usaram extração em fase sólida (SPE, "solid phase extraction") "offline" com SFC para determinação de diflubenzuron, teflubenzuron e triflumuron em frutas verdes, conseguindo uma recuperação de 60%. A análise por SFC-UV foi realizada com CO 2 36 determinaram pesticidas em amostras de solo em concentrações de 0,1 a 50,0 µg/mL usando SFC acoplada com espectrometria de massas com ionização química à pressão atmosférica (SFC-APCI-MS). Os resultados mostrados na Figura 4 demonstram que a técnica apresentou altas seletividade e sensibilidade e identificação inequívoca dos analitos.…”