Part i e e x p Brim e n t a 1 ezo).L'appareillage a 6th decrit dans une note prCc6dente2). Les spectrophotombtres dePerkin.-Elmer mod.21 (optique de NaCI) et 12C (optiques de CaF, et de KBr) ont kt6 concurremrnent utilistis ; la cellule pour basse temperature est indispensable pour l'btude du chloroaluminate d'acbtylium.L'expression rb l'abri de l'humidittis signifie que les manipulations ont BtB effectuties dans une cage seehe (H, inferieure L 5 % ) pour prtivenir la decomposition rapide des compostis d'addition par la vapeur d'eau atmosphkrique. c~~~~~L~ 4tuaids. A. Chloroaluminate de m4sitoylium (CH3),C,H,COCl,AlCl,. Cite en particulier par Baddeley4), ce composk d'addition parait &tre isolti ici pour la premikre fois. Le chlorure de mesitoyle utilis6 a BtB synthbtise B. partir de mesitylbne (pu,rzrm Fluku), selon Organic Synthesesz1), par l'intermkdiaire du bromomesitylhe et de l'acide m6sitoIque. La fraction retenue presentait les constantes suivantes : Eb. 115-1 16O/ 15 Tom; n 3 = 1,5283. Le chlorure d'aluminium a 6tk resublime sous vide, et le CS,, purifie selon Voge122) et Pestemerz3). Distill6 sur PzO,, la fraction utilisee du CS, a passir entre 46 et 47O. C'est dans un appareillage de verrerie rodee, dess6ch6 une nuit par P,O,. puis chaufE par nne lampe it rayonnement infrarouge pour Bliminer toute trace d'humidite, que le complexe a BtB prepare. Le melange de 75 ml CS, et de 6 3 g AlzCI, (finement pulverise ((it l'abri de l'humiditen) est agite par un dispositif magnktique. On ajoute goutte It goutte, en 1 heure, la masse 6quimol6culaire (soit 8,62 g) de chlorure de niesitoyle dissous dans 25 ml CS,. Deux couches liquides se &parent. Le ballon de reaction est refroidi Oo et le complexe cristallise sous forine d'une masse brune. Le dissolvant est distill6 sous vide. Le composti est, alors traite, ?A l'abri de l'humiditk, par 100 ml C' S, , puis refroidi L -6OO; les cristaux form& sont separes par filtration L l'abri de l'humidite.Cette op6mtion est ritpetee, les dernikres traces de CS, sont 6liminees au vide, la temperature du complexe &ant portee vers la fin de l'opbration It 20°. On obtient ainsi une poudre beige. 19) R. L. Crawford jr. d5 S. R. Brinkley ir., J. chem. Physics 9, 69 (1941). zo) Pour un expose dktaille, voir J . J . Wuhrmann, These no 1260, GenBve 1957, dont les prksentes recherches constituent l'une des parties, et Helv. 40, 722 (1957). 2 1 ) Organic Syntheses 3, 553 et 556; I I, 24.