Formation and behavior of intramolecular N-(styrylalkyl)aniline exciplexes

Abstract

The photophysical and photochemical behavior of several aniline spacer - styrene molecules in which the spacer is a short polymethylene chain has been investigated. Long wavelength excitation selectively excites the aniline chromophore which undergoes intramolecular quenching by the styrene to yield an intramolecular exciplex. Exciplex fluorescence is observed for both of the tertiary anilines investigated and for one of the three secondary anilines. More rapid exciplex formation in nonpolar vs. polar solvents is attributed to the necessity of desolvating the polar aniline singlet in polar solvents. Intramolecular adduct formation is the major photochemical process for the secondary anilines, but is highly inefficient for the tertiary anilines. The behavior of the intramolecular aniline-styrene exciplexes is compared to that of the styrene-amine exciplexes previously investigated in this laboratory.Key words: intramolecular exciplex, fluorescence, aniline, styrene.

Selective reduction and oxidation of 1-aryl-5-aryl-sulfanyl-6-phenylpiperidine-2-ones

“…Знайдені реакції мають препаративну перева-гу перед описаними в літературі багатостадійни-ми і такими, що вимагають спеціальних умов і ре-агентів, підходами до синтезу 1,6-дифенілпіперидин-2-ону [9, 10] та 1-арил-2-фенілпіперидинів [11,12].…”

Fotoquímica de sistemas Areno/Olefina

“…187,194 La interacción intramolecular entre sistemas amino y alilo en 2-alilanilinas ha sido analizada teóricamente con cálculos semiempíricos, además de ser evidenciada en el estado fundamental por medio de espectroscopía ultravioleta e infrarroja. 195,196 Trabajos similares han sido publicados para las interacciones OH/π en 2-alilfenoles.…”

“…187 Sin embargo, aún no se han llevado a cabo estudios sistemáticos de la formación y del comportamiento de este tipo de birradicales. …”

“…187 Tras irradiación, se encontró que este sistema bicromofórico anilina/estireno sufría un proceso de fotociclación (esquema 3.6), con formación de 7a como fotoproducto mayoritario. Además, el análisis GC-MS reveló la formación de 2-bencil-1-fenilacetidina (12a) y otros varios productos minoritarios no identificados.…”

“…187 La inserción de un grupo metileno entre las especies fenol y olefina parece impedir la formación de los metiluros de o-quinonas, las cuales nunca se han observado en la fotólisis del o-alilfenol. No obstante, en una comunicación nuestro grupo ha informado de la generación de un metiluro de o-quinona desde el 2-(2'-ciclohexenil)fenol (esquema 1.48) a través de una transferencia intramolecular de protón en el estado excitado inicial, desde la subunidad fenólica al doble enlace, y posterior ruptura del enlace C-C, con apertura concomitante de anillo.…”