FriedalȓCrafts acylation of anisole over zeolite catalysts

Ma, Yudao; Wang, Q.L.; Jiang, Wei; Zuo, Bin

doi:10.1016/s0926-860x(97)00201-9

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“…This conventional route also proved to be economically non-viable due to excess amounts of reactants required beyond the stoichiometric amounts leading to expensive regeneration and energy intensive downstream processing. This has led many scientist to explore novel and effective catalysts viz., H-Beta, H ZSM-5, H Y as they are green and cost effective due to higher conversions, selectivity's and stabilities with simple regeneration of the used catalysts [5][6][7][8][9][10][11]. Heteropolyacids were also found to be potential catalysts due to their high acidity and compatibility to various support materials to enhance their activity [12].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Friedel Crafts Acylation of Anisole With Modified Zeolites

2018

Oct. 17-19, 2017 Dubai (UAE)

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Friedel Crafts Acylation of Anisole With Modified Zeolites

2018

Oct. 17-19, 2017 Dubai (UAE)

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“…The gas-phase acylation of benzene with acetic acid has also been claimed [6], although others have stated that "little success has been achieved with substrates such as toluene and benzene" [7]. From the significant literature on reaction measurements for the acylation of anisole [7][8][9][10][11][12][13], phenol [14][15][16], and other aromatics [17][18][19][20] and olefins [21,22], it is clear that there are problems with catalyst deactivation and selectivity issues, particularly with olefinic reactants [21,[23][24][25].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

The acylation of propene by acetic acid over H-[Fe]ZSM-5 and H-[Al]ZSM-5

Kresnawahjuesa¹,

Gorte²,

White³

2004

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical

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We have studied the vapor-phase reaction of acetic acid with propene over H- [Al]ZSM-5 and H- [Fe]ZSM-5 molecular sieves between 425 and 600 K, for acetic acid partial pressures of 25 to 50 Torr, with propene:acetic acid ratios between 1 and 4. Reasonable conversions were obtained above 450 K. Both H-[Fe]ZSM-5 and H-[Al]ZSM-5 showed high activities at 450 K, with selectivities to propyl acetates of ~90% using a propene:acetic acid ratio of 2 and ketones formed by dehydration of the acetates making up most of the remaining products. The reaction rate was completely stable at 450 K for at least 20 h, and the product distribution was insensitive to the reactant feed ratio for a propene:acetic acid ratio above 2. On H-[Fe]ZSM-5, dehydration of the acetates became increasingly important at higher temperatures, with the selectivity to ketones approaching 80% at 525 K. At still higher temperatures, reaction pathways that did not involve propyl acetates became important. The high selectivity for forming propyl acetates and the absence of olefin oligomerization is believed to result from having the acid sites occupied (saturated) by acetic acid. Finally, the acid-site density measured on H-[Fe]ZSM-5 after weeks of catalyst testing remained the same as the initial site density, showing that this material has sufficient stability for fine-chemicals synthesis.

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“…[58][59][60][61] Estudios realizados utilizando zeolitas Y con diferente proporción de centros ácidos Brønsted y Lewis indican que los centros ácidos Lewis son más activos y selectivos que los centros Brønsted, siendo el orden de actividad coherente con el orden de fuerza ácida de los sitios Lewis y opuesta al de los centros Brønsted. 58 Asimismo, trabajos realizados utilizando zeolitas Y fuertemente desaluminizadas sugieren que las especies de aluminio de fuera de red influyen considerablemente en la actividad catalítica, debido a su interacción con el HCl o bien el agente acilante. 59 Contrariamente, otros estudios indican que la reacción requiere de un minucioso balance entre la población de ambos tipos de centros, existiendo una relación óptima entre acidez Brønsted y Lewis para la reacción.…”

Section: Reacción De Acilación De Friedel-crafts En Catalizadores Sólunclassified

“…58 Mientras que el anhídrido debería ser transformado en un catión acilo, el ácido carboxílico se protonaría sobre los centros Brønsted o se coordinaría a los Lewis. El ácido carboxílico protonado daría lugar a la formación de un éster, mientras que el coordinado y el catión acilo reaccionarían con el anillo aromático produciendo el producto acilado.…”

Section: Esquema 15 Mecanismo De La Reacción De Acilación En Fase Hunclassified

“…Se asume que la etapa determinante de la reacción es el ataque al anillo aromático. 58 Pese a la elevada cantidad de trabajos realizados, la naturaleza de los centros implicados en la reacción de acilación en fase heterogénea no está claramente establecida. No se ha determinado el papel jugado por los centros Bronsted y Lewis, presentes en materiales micro-y mesoporosos, en la reacción, y cuando se consideran los centros Bronsted como posibles responsables, las conclusiones obtenidas difieren en cuanto a cuál es la fuerza ácida requerida para la reacción.…”

Section: Esquema 15 Mecanismo De La Reacción De Acilación En Fase Hunclassified

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Aplicación de la resonancia magnética nuclear (RMN) al estudio de procesos catalíticos sostenibles: transposición de Beckmann y acilación de sustratos aromáticos

González¹

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Tras cinco años de trabajo, no puedo dejar de agradecer a todas las personas que han hecho posible que llegue hasta aquí. Esta tesis no se habría podido realizar sin su ayuda, sus conocimientos y su apoyo.En primer lugar, al Prof. Avelino Corma, director del ITQ, y a la Dra. Amparo Mifsud, gerente del mismo, por darme la oportunidad y facilitarme los medios para realizar este trabajo. Además, les quiero agradecer su confianza y disponibilidad.Estoy especialmente agradecida a mi directora de tesis, la Dra. Teresa Blasco, por aceptarme para realizar esta tesis doctoral bajo su dirección. Por encima de todo, debo destacar el apoyo, comprensión y consejos ofrecidos estos años. Quiero extender un sincero agradecimiento a los Prof. Juan B. Montón y MªCruz Bruguet, por la ayuda y consejos recibidos antes de comenzar esta tesis, así como a todo el personal investigador del ITQ, por su accesibilidad y ayuda durante la realización de este trabajo. A los Prof. Jaime Primo y Miguel Ángel Miranda, tutores de esta tesis en el Departamento de Química, a los Prof. Fernando Rey, José Manuel López Nieto y Vicente Fornés, y a los Dr. Ángel Cantín, Susana Valencia, Mª José Díaz, Cristina Martínez y Maite Navarro. A su vez, al personal de administración, taller y biblioteca, por haberme facilitado tanto el trabajo durante estos años.Debo agradecer de manera especial al Dr. Alejandro Vidal y a la Dra.Mercedes Boronat su inestimable ayuda y participación en el desarrollo de esta tesis.Sin su colaboración, este trabajo no habría sido posible.Quiero expresar también mi agradecimiento al Prof. Eurico Cabrita, de la Universidade Nova de Lisboa, por su amabilidad y disponibilidad durante mi estancia en Portugal. También quiero agradecer a Marta, Aldino, Mané y Esther por hacer tan agradable mi vida allí…Muita obrigada por toda sua ajuda! Gracias también a todos mis compañeros y amigos del ITQ, que me ayudaron a llevar mucho mejor el día a día: Aroa, Eva Briz, Abde, José Gaona, Imma, Rut, Tomás, Marta Moreno, Victoria, Javi Navas, Raquel Juárez, Carmen, Pablo, Manolo Moliner, Violeta, Santi, Ernest, Andrés, David Fabuel, Javi Herrera, Fran Ivars, Carlos López, Yannick, Ángeles, Xesc, Aarón, Javi Da Costa, Gonzalo, Isabel Minuesa, Pedro, Isabel Millet, Cris Ibáñez, Víctor y Salva. En especial, quiero agradecer a mis compañeros de la planta baja, por su cariño y por lo buenos momentos que me han hecho pasar: Mª Jesús, Fani, Amparo, Adelina, Estrella, Maribel, Rosa y José Miguel.Gracias con mucho cariño a mis chicas (y chicos), que me apoyaron y me permitieron entrar en sus vidas durante estos 5 años: Belén, Amparo M., Estefanía, Selene, Noemí, Carlos Muniesa, Elena, Teresa, Rebeca. Especialmente, quiero dar las gracias a Amparo F., mi compañera de viajes, y a Ángel, Dolo y Cris, por su cariño y ayuda hasta el último día. Mención especial para Manolo, porque no merece menos, y también para Tania, que llegó la primera y siempre ha estado a mi lado…Sí, lo conseguimos! Muchas gracias también a mis amigos, por todo su afecto y comprensión estos úl...

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