Gas‐chromatographische Charakterisierung organischer Verbindungen. Teil 3: Berechnung der Retentionsindices aliphatischer, alicyclischer und aromatischer Verbindungen.

Abstract

Volumen XLII, Fasciculus VII (1959) -No. 291 -292 2709 c yclen abgeklart werden. Durch die Synthese der optisch aktiven A l*lob-N-Mct hylhexahydro-benzo[f]chinolin-2-one und der entsprechenden Alkoholbasen liess sich auf Grund der bereits bekannten, relativen Konfiguration an den beiden Asymmetriezentren der Lysergsauren, wiederum durch spektropolarimetrischen Vergleich, die absolute Konfiguration der vier isomcren Lysergsauren, insbesondere am asymmetrischen Kohlenstoffatom c-5, ableiten.Physikalisch-chemisches Laboratorium der pharmazeutischen Abteilung SANDOZ, Rase1-- Gas-chromatographischeCharakterisierung organischer Verbindungen Teil3 : Berechnung der Retentionsindices aliphatischer, alicyclischer und aromatischer Verbindungenl) z , Die im Teil 13) Bestehen einfacher von A. Wehrli u n d E. Kov4ts Hcrrn Dr. M. STOLL zum 60. Geburtstag gewidmet (13. X. 59)dieser Arbeit veroffentlichten Retentionsindices deuten auf das Regeln hin, mit deren Hilfe gas-chromatographische Daten vorausgesagt werden konnen. Es konnte gezeigt werden, dass der fur eine apolare stationare Phase gultige Retentionsindex einer Verbindung mit ihrem Siedepunkt in einer einfachen Beziehung steht, so dass aus ihm dieser Index grob geschatzt werden kann. Ausserdem liefert der Vergleich gas-chromatographischer Daten, die sich fur eine gegebene Verbindung an stationaren Phasen merklich verschiedencr Poladtat hestimmen lassen, wertvolle Hinweise auf die mogliche Struktur der chromatographierten Verbindung. Allerdings Iasst sich eine solche Deutung der experimentellen Daten nur auf dem Hintergrund eines ausgedehnten systematischen Tatsachenmaterials durchfiihren. Wir stellten uns deshalb die Aufgabe : 1. ein dieser Problemstellung adaiquates Tatsachenmaterial zusammenzustellen, und 2. zu versuchen, in ihm eventuell allgemeinergiiltige Regelmassigkeiten aufzudecken.Der Vergleich zweier an verschiedenen stationaren Phasen bestimmten Retentionsvolumina als identifizierendes Kriterium wurde erstmals von JAMES4) vorgeschlagen. Er konnte zeigen, dass in einer graphischen Darstellung, in welcher die an Paraffindl als stationare Phase gemessenen Retentionsvolumina aliphatischer Amine gegen die an Polyathylenglykol bestimmten aufgetragen werden, jeweils die Punkte der primaren, sekundaren oder tertiaren Amine auf Geraden verschiedener Neigung fallen. Diese Regelmassigkeiten wurden als Folge der unterschiedlichen Fahigkeit dieser Amine zur Wasserstoffbrucken-Bildung mit dem Polyathylenglykol erklart.

Sequestration, N-Oxidation and Transformation of Plant Pyrrolizidine Alkaloids by the Arctiid Moth Tyria jacobaeae L

“…Atropine was used as internal standard. Retention indices (RIs) were calculated from cochrom atographed hydro carbon standards according to [11]. GC-MS: A Carlo Erba Mega 5160 gas chrom atograph equip ped with a quartz column (30 m x 0.32 mm) speci fied as given above, was directly coupled to a quadrupole mass spectrometer Finnigan MAT 4515.…”

Rendimento térmico e emissões de contaminantes atmosféricos de gasolinas formuladas com etanol, MBTE e TAEE

“…Os tempos de retenção das parafinas padrões utilizadas para o cálculo dos índices de retenção [27][28][29][30][31][32][33][34][35] foram obtidos através da injeção de uma amostra padrão de nafta (Quantitative Reference Naftha Standart, 4-8265-U-Supelco). A Tabela 1 apresenta a composição da gasolina base com massa molar média de 107 g mol -1 e fórmula molecular média C 8 H 15 .…”

A New Method for the Characterisation of Solutes and Solvent Phases Using Solvatochromic Parameters

“…62 Solute polarisability correction parameter, 62 = 1.00 for aromatic solutes, 0.50 for polyhalogenated solutes, and 0.0 for all others 1.…”

“…An effective back-calculated solute dipolarity value would be an improvement over r*2, and other replacement terms were also investigated. Attempts would also t -made to replace the trivial parameter 62 with a parameter that could more accurately represent the degree of solute dipolarisability. This parameter should ideally be easily calculated and have some sort of rationale behind it.…”

“…Since Eq. (5) is liquid partition coefficient) on n-hexadecane at 298 K. As theoretically and practically the better equation, we discount before, [8], 62 is taken as zero except for aromatic solutes (B2 cyclohexanone as an outlier, and suggest that possibly the two = 1), and polyhalogenated aliphatic solutes ( 2 = 0.5), and the compounds 1,4-divinylbenzene and f-chloroethylbenzene may dipolarity parameter 4 is also as before [8]. However, we now be outliers.…”