GC behaviour of N(O,S)‐perfluoroacyl D,L‐amino acid alkyl esters on chirasil‐val stationary phase

Liardon, R.; Ledermann, Simone

doi:10.1002/jhrc.1240030911

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“…One of the inventors of Chirasil-Val 4 used N-TFA-O-n-propyl esters but switched later to N-TFA-O-ethyl esters of ␣-amino acids [38] as commercially available trifluoroacetic acid is significantly cheaper and purer than pentafluoropropionic acid. The resolution factors R s of eight representative ␣-amino acid derivatives as a function of the N-perfluoroacyl group (i.e., trifluoroacetyl (TFA), pentafluoropropionyl (PFP) and heptafluorobutyryl (HFB)) and ester alkyl group (i.e., n-propyl, 2-propyl, 2-butyl and isoamyl) on ChirasilVal 4 have been determined [208]. Enantioselectivity decreases with increasing size of the substituting groups which is more pronounced for the perfluoroacyl group [208][209][210] as compared to the alkyl group [208].…”

Section: Derivatization Strategiesmentioning

confidence: 99%

“…The resolution factors R s of eight representative ␣-amino acid derivatives as a function of the N-perfluoroacyl group (i.e., trifluoroacetyl (TFA), pentafluoropropionyl (PFP) and heptafluorobutyryl (HFB)) and ester alkyl group (i.e., n-propyl, 2-propyl, 2-butyl and isoamyl) on ChirasilVal 4 have been determined [208]. Enantioselectivity decreases with increasing size of the substituting groups which is more pronounced for the perfluoroacyl group [208][209][210] as compared to the alkyl group [208]. As expected, TFA-derivatives of ␣-amino acids exhibit lower retention times [210].…”

Section: Derivatization Strategiesmentioning

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Gas chromatographic enantioseparation of derivatized α-amino acids on chiral stationary phases—Past and present

Schurig

2011

Journal of Chromatography B

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Gas chromatographic enantioseparation of derivatized α-amino acids on chiral stationary phases—Past and present

Schurig

2011

Journal of Chromatography B

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Gaschromatographische Enantiomerentrennung an metallkomplexfreien Stationärphasen

Schurig

1984

Angewandte Chemie

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Verwendet man in der Gaschromatographie eine stationare Phase A, fur die der zu trennende Stoff B eine chemische Affnitat aufweist, so wird das Retentionsverhalten von B neben dem ublichen physikulischen Verteilungsgleichgewicht zwischen der Gasphase und der flussigen Phase auch durch das chemische Gleichgewicht A + B + AB bestimmt. Sind A und B chiral und liegt A optisch aktiv und B als racemisches Gemisch vor, so kann eine Enantiomerentrennung auch ohne Isolierung von Diastereomeren in gaschromatographischer Arbeitsweise erreicht werden: Es entstehen schnell und reversibel die energetisch unterschiedlichen diastereomeren Assoziate ARBR und ARBS. Dieses enantiospezifische Trennprinzip wurde 1966 erstmals im Laboratoriurn bei der quantitativen Trennung racemischer Aminosaurederivate an optisch aktiven Peptidphasen verwirklicht. Durch Anbindung der chiralen Trennkomponente an thermisch stabile Polysiloxane, durch Verwendung von Hochauflosungskapillarsaulen sowie durch geeignete Derivatisierungsstrategien konnte die gaschromatographische Enantiomerentrennung zu einer modernen Routinemethode fur zahlreiche Stoffklassen ausgearbeitet werden. Erheischt bereits die Demonstration von Enantiospezifitat im gaschromatographischen Trennprozefi grundsatzliches Interesse, so kann deren systematische Untersuchung einen wesentlichen Beitrag zum Verstandnis der ,,chiralen Erkennung" auf molekularer Ebene liefern. Die gaschromatographische Enantiomerentrennung erweist sich auRerdem als genaue und empfindliche Methode zur Bestimmung enantiomerer Zusammensetzungen von Naturstoffen und Produkten enantioselektiver Transformationen (asymmetrische Synthesen, ,,chiral-pool"-Umwandlungen, kinetische Racematspaltung, biomimetische Reaktionen) sowie zur Quantifizierung der Racemisierung, z. B. in der Peptidsynthese und -hydrolyse. In einer Forschung, die sich mit dem Phanomen der Chiralitat auseinandersetzt, bildet die gaschromatographische Enantiomeranalytik unzersetzt verdampfbarer, fluchtiger Verbindungen ein modernes Instrumentarium, auf das nicht verzichtet werden kann. Jahrgang 1984Heft Racemische Gemische konnen gaschromatographisch nach zwei Verfahren getrennt ~e r d e n l~~: a) Indirekte Methode: Umwandlung der Enantiomere in diastereomere Derivate durch chemische Reaktion mit einem enantiomerenreinen chiralen Hilfsstoff und anschlieSende gaschromatographische Trennung der Diastereomere a n einer achirulen stationaren Phase. b) Direkte Methode: Gaschromatographische Trennung der Enantiomere an einer chiralen stationaren Phase, die den optisch aktiven Hilfsstoff in hoher, jedoch nicht notwendigerweise vollstandiger Enantiomerenreinheit enthalt.Es gibt auch eine alternative Methode, bei welcher der optisch aktive Hilfsstoff der mobilen Gasphase beigemischt wirdlSa1.Diese Verfahren beruhen auf der Verwendung eines chiralen, nichtracemischen Hilfsstoffes und sind infolgedessen Varianten der klassischen Methode der Enantiomerentrennung uber diastereomere Salze nach Pusteur. Chromatographische Enantiomerentrennungen ohne Verwendung opti...

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Gas Chromatographic Separation of Enantiomers on Optically Active Metal‐Complex‐Free Stationary Phases. New Analytical Methods (24)

Schurig

1984

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

106

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If a stationary phase A employed in gas chromatography possesses a chemical affinity for substance B, which is to be separated, then the retention behavior is not only determined by the normal physical equilibrium between the gas and liquid phases but also by the chemical equilibrium A + B + A B . If A and B are chiral and A is present in optically active form while B is a racemic mixture, then it is possible to achieve a gas chromatographic enantiomer resolution without the isolation of diastereomers: the energetically different diastereomeric associates AR B, and AR B, are formed rapidly and reversibly. This enantiospecific resolution principle was first demonstrated in 1966 by the quantitative resolution of racemic amino acid derivatives on optically active peptide phases in analogy to the well-known stereospecificity of enzymes. The anchoring of the chiral resolving agent to thermally stable polysiloxanes together with the employment of high resolution capillary columns and the use of appropriate derivatization strategies has led to the development of enantiomer resolution into a routine modern method for many classes of substances. The demonstration of enantiospecificity in the gas chromatographic separation process is of fundamental interest, and its systematic study can result in a significant contribution to the understanding of the molecular mechanism of "chiral recognition". The gas chromatographic separation of enantiomers has also proven to be an accurate and sensitive method for the determination of the enantiomeric composition of natural products and products of enantioselective transformations (asymmetric syntheses, "chiral pool" transformations, kinetic resolutions, biomimetic reactions) and for the quantification of racemization, e. g. in the synthesis and hydrolysis of peptides. In any research program devoted to the phenomenon of chirality, the gas chromatographic separation of the enantiomers of volatile compounds constitutes an indispensable modern instrumental technique.

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GC behaviour of N(O,S)‐perfluoroacyl D,L‐amino acid alkyl esters on chirasil‐val stationary phase

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Gas chromatographic enantioseparation of derivatized α-amino acids on chiral stationary phases—Past and present

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Gaschromatographische Enantiomerentrennung an metallkomplexfreien Stationärphasen

Gas Chromatographic Separation of Enantiomers on Optically Active Metal‐Complex‐Free Stationary Phases. New Analytical Methods (24)

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