(Ge₄Bi₁₄)⁴⁻: A Case of “Element Segregation” on the Molecular Level

Abstract

Extraction of a solid with the nominal composition "K GeBi" with 1,2-diaminoethane (en) in the presence of 4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabicyclo[8.8.8]hexacosane (crypt-222) afforded the salt [K(crypt-222)] (Ge Bi ). The 18-atom Zintl anion (Ge Bi ) has a heretofore unknown molecular topology, which can be thought of as the formal condensation product of two E cages along a shared Ge waist. In this way, (Ge Bi ) represents the largest and most structurally complex Bi-containing polyanion. We describe its stepwise formation, its geometric and electronic structure, and comment on relative stabilities of isomers with different distributions of the four Ge atoms on the 18 positions that were investigated using DFT calculations.

[SnBi3]5− – ein Carbonat‐Analogon aus Metallatomen

“…Erst kürzlich konnte [Ge 4 Bi 14 ] 4À als nichtdeltaedrisches Zintl-Anion charakterisiert werden. [30] Weitere Repräsentanten des Sn-Bi-Systems sind die Cluster [Sn 3 Bi 3 ] 5À , [Sn 3 Bi 5 ] 3À [31] und [Sn 4 Bi 4 ] 4À . [32] ¾hnlich verhält es sich mit den Bi-Sn-Bi-Bindungswinkeln, die alle nahe 1208 8 sind (119.6(1)-120.6(1)8 8 für 1 und 117.1(1)-122.2(1)8 8 für 2,A bbildung 1a).…”

“…Erst kürzlich konnte [Ge 4 Bi 14 ] 4À als nichtdeltaedrisches Zintl-Anion charakterisiert werden [30]. Erst kürzlich konnte [Ge 4 Bi 14 ] 4À als nichtdeltaedrisches Zintl-Anion charakterisiert werden [30].…”

Halides of the Heavier Group 14 Homologues Germanium, Tin, and Lead—A Journey through Unusual Compounds and Oxidation States

“…[81] Additionally,t he arrangement is similar to the fully saturated organic compound C 14 H 16 . [82] The structural motiveofn orbornadiene subunits is also present in the unsaturated cluster compounds [Sn 10 (trip) 8 ]( trip = 2,4,6-iPr 3 -C 6 H 2 ) [83] or the Zintl-ion [Ge 4 Bi 14 ] 4À , [84] indicating that such structural motives are important in the field of maingroup metal clusters. Additionally, the presence of edge sharing Ge 5 rings within 1 shows that 1 is indeed am etalloid germaniumc luster,a st his arrangementh as as tructural resemblance to the solid-state structure Ge(cF136) ( Figure 13).…”

Intermetalloide Cluster: Moleküle und Festkörper im Dialog

“…In den letzten Jahren wurden verschiedene Cluster,d ie aus Elementen aufgebaut sind, die durch Rçntgenbeugungsexperimente nicht unterscheidbar sind oder starke Fehlordnung der Atome aufweisen, mithilfe von Massenspektrometrie und quantenchemischen Rechnungen aufgeklärt. [51] Das komplexe Anion [Ge 4 Bi 14 ] 4À wurde ausgehend von einer Precursor-Verbindung der nominellen Zusammensetzung "K 2 GeBi" erhalten, [52] und die Phasen "A 5 E 2 Bi 4 "( A = Na, K, Rb; E = Ga, In) waren der Ausgangspunkt fürd rei unterschiedliche gemischte Cluster [GaBi 3 ] 2À ,[ InBi 3 ] 2À und [In 4 Bi 5 ] 3À . [50] Durch Auflçsung von "K 2 Ge 2 P 2 "w ird Abbildung 6.…”