Gegensätzliche Reaktionsweisen magnesium‐ und zinkbasierter Germaniumnukleophile in der C(sp³)‐Ge‐Kreuzkupplung mit Alkylelektrophilen

Abstract

Es wird über robuste Reaktionsvorschriften zweier mechanistisch ungleicher C(sp 3 )-Ge-Bindungsknüpfungen ausgehend von Alkylelektrophilen und Germaniumnukleophilen berichtet. Die Germaniumreagenzien stehen nachL ithium-auf-Magnesium-bzw.L ithium-auf-Zink-Ummetallierung als stabile Stammlçsungen zur Verfügung. Das Germanium-Grignard-Reagens reagiert mit mehreren 18 8 und 28 8 Alkylelektrophilen in einem ionischen nukleophilen Austausch. Im Gegensatz dazu erfordert die Kupplung des entsprechenden Zinkreagens einen Nickelkatalysator,u nd jenes nimmt dann an radikalischen Bindungsknüpfungen mit 18 8,2 8 8 und selbst 38 8 Alkylbromiden teil. Beide Methoden umgehen das Regioselektivitätsproblem der Hydrogermylierung von Alkenen und ermçglichen die Darstellung einer breiten Palette funktionalisierter alkylsubstituierter Germane.