Généralisation de la Corrélation de Hammett Les Constantes D'Acidité du Méthylène Actif Des Benzoylacétanilides Mono et Polysubstitués

Abstract

A. BRUYLANTS et P. VAN B R A N D T ( L~~~~~~)Dans le cadre de nos travaux, consacrts aux relations structurertactivitt, nous avons diterrnint par la mtthode spectrographique, la constante d'aciditt du rntthyle'ne actif du benzoylacttanilide et de ses dkrivts de substitution de forrnule gtntrale :Ces corps ont ceci d'inttressant qu'ils peuvent servir h ttudier I'action stparte ou simultante, d'un ou plusieurs substituants sur la rnt?me fonction. A cet efet, trois shies de dtrivb ont ttt! choisies; dans chacune d'elles la garnrne des substituants ( X et Y ) est sufisarnent ttendue pour couvrir toute l'tchelle des efets polaires (a). La premi6re skrie examinte, ou la substitution afecte le noyau de I'aniline ( X = H et Y f H ) comporte treize termes, Y pouvant itre : 4La deuxie'me se'rie ou le groupe benzoyle est substituk ( Y = H et X f H ) comprendsix corps, Xttant : 4-CH30; 3-CH3; 4-CI; 3-NO2; 3,5 (NO2)2. Dans chacune des deux stries, les constantes d'aciditt du rntthyle'ne actif(Ka) sont relikes entre ellespar la corrtlation classique : log Ka/Kao = ap (Kao = IJ .10-9 h 20oC); toutefois, en raison de la dissymttrie de la structure, les valeurs de p sont diftrentes.Dans la premie're strie, la susceptibilitd du mtthyle'ne actif ( p~) vis-h-vis du substituant Y ne vaut que 0,79 tandis que dans la deuxie'me elle s'tle've h 1,83 (px).