Generation of β‐Halo Vinylsulfones through a Multicomponent Reaction with Insertion of Sulfur Dioxide

Abstract

A four-component reaction of terminal alkynes, aryldiazonium tetrafluoroborates, sulfur dioxide surrogate of DABCO⋅(SO ) , and potassium halide in the presence of copper(I) chloride (10 mol %) gives rise to β-halo vinylsulfones with good stereoselectivity. The vicinal difunctionalization of alkynes through sulfonylation and halogenation with the insertion of sulfur dioxide works efficiently. A plausible mechanism is proposed, which includes a radical process.

Radicals and Sulfur Dioxide: A Versatile Combination for the Construction of Sulfonyl‐Containing Molecules

“…The reaction of terminal alkynes ( 40 ) with arenediazonium salts ( 24 ) and DABCO ⋅ 2 SO 2 in the presence of a copper catalyst and potassium bromide or iodide affords β‐halo vinylsulfones ( 41 ) (Scheme ) . The products are obtained in moderate yields.…”

Pyrimidine Nucleosides with a Reactive (β-Chlorovinyl)sulfone or (β-Keto)sulfone Group at the C5 Position, Their Reactions with Nucleophiles and Electrophiles, and Their Polymerase-Catalyzed Incorporation into DNA

“… 31 Recent synthetic developments include metal-free stereoselective E -iodosulfonylation of internal alkynes with sodium phenyl sulfinate and iodine to provide tetrasubstituted olefins, 32 di- t -butyl peroxide/I 2 -promoted difunctionalization of alkynes with sodium benzenesulfinates to give ( E )-β-iodovinyl sulfones, 33 and multicomponent reactions with insertion of sulfur dioxide. 34 The application of (α-halo)vinyl sulfones to organic synthesis as well as nucleoside and medicinal chemistry is also documented. 35 − 37 The β-keto sulfones are also important synthetic synthons.…”

Arylsulfonylation of phenylacetylene. Synthesis a-chlorostyrylarylsulfones

“…Стереоселективні синтези заміщених алкенів представлені величезною кількістю прикладів в органічному синтезі. Особливу увагу останніми роками привертають арилсульфонільні похідні алкенів [1][2][3]. Ефективним підходом для забезпечення стереоспецифічності та стереоселективності реакцій одержання цих сполук є використання металокаталізу.…”

“…Мультикомпонентною реакцією арилацетиленів з тетрафлуороборатами арендіазонію та DABCO . (SO2)2 в присутності йодиду калію автори [1] одержували Е--йодовінілсульфони. Ці ж сполуки одержували з пропіолової кислоти, йоду, K2CO3 та TosMIC-реагенту [5], взаємодією арилацетиленів з сульфіновими кислотами та йодом [6], приєднанням до арилацетиленів арилсульфойодидів [7].…”

“…E-α-chlorostyrylarylsulfonts are formed. 1 H NMR data for E--chlorostyrylarylsulfones were obtained. It was proposed a SET mechanism of this reaction which include participation Cu +  Cu 2+ catalityc redox system.…”