Gold(iii) tetraarylporphyrin amino acid derivatives: ligand or metal centred redox chemistry?

Abstract

EPR spectroscopy and DFT calculations show that the site of reduction of porphyrinato gold(iii) complexes depends on the counterions X, the meso substituents R and the solvent.

Die Suche nach einkernigem Gold(II) und seine mögliche Rolle in Photokatalyse und Medizinalchemie

“…[37,38] Jedoch war bis vor kurzem weder über ihre Struktur (Au-Au-Abstand, Koordinationsgeometrie,e lektronische Struktur) noch über ihre Reaktivitätb erichtet worden. [37,38] Jedoch war bis vor kurzem weder über ihre Struktur (Au-Au-Abstand, Koordinationsgeometrie,e lektronische Struktur) noch über ihre Reaktivitätb erichtet worden.…”

“…[37,38] Jedoch war bis vor kurzem weder über ihre Struktur (Au-Au-Abstand, Koordinationsgeometrie,e lektronische Struktur) noch über ihre Reaktivitätb erichtet worden. [38] Die Liganden-basierte Reduktion von (Porphyrinato)gold(III)-Komplexen mit elektronenziehenden Substituenten ähnelt dem [Au(TPC)] À -Fall. [37,38] Dieses Gleichgewicht wird durch Lçsungsmittel und koordinierende Anionen beeinflusst.…”

“…Diese Schwingungen werden den Jahn-Te ller-Moden der beiden Jahn-Teller-Isomere zugeordnet. [47] Da die Reduktion von Au(TPP) zu [Au(TTP)] À in elektrochemischen Experimenten vollständig reversibel ist, [38,39] scheint eine Metallexpulsion aus dem Makrocyclus in [Au(TTP)] À jedoch nicht einzutreten. y-Achse nur 15 kJ mol À1 .E ntsprechend ergeben langsame spektroskopische Te chniken wie 1 H-NMR-Spektroskopie in Lçsung aufgrund des dynamischen Jahn-Teller-Effekts gemittelte Resonanzen mit vierzähliger Pseudosymmetrie.…”

“…[38,39] Offenbar ist die Va lenzisomerisierung von [Au III (TPP 3À )] zu Au II (TPP) ein Schlüssel fürd ie lange Lebensdauer ladungsverschobener Zustände, die auf Goldporphyrinen beruhen. [38,39] Offenbar ist die Va lenzisomerisierung von [Au III (TPP 3À )] zu Au II (TPP) ein Schlüssel fürd ie lange Lebensdauer ladungsverschobener Zustände, die auf Goldporphyrinen beruhen.…”

“…[38,39] Offenbar ist die Va lenzisomerisierung von [Au III (TPP 3À )] zu Au II (TPP) ein Schlüssel fürd ie lange Lebensdauer ladungsverschobener Zustände, die auf Goldporphyrinen beruhen. [38] GemäßD FT-Berechnungen betrifft die Reorganisation während der Va lenzisomerisierung die Nitrogruppe,d ie [AuN 4 ]-Koordinationssphäre und die Koordination des Gegenions am Gold(III)-Ion (Abbildung 4). B. Chlorid oder Hexafluorophosphat) und dem Lçsungsmittel ab.I na llen bislang untersuchten Fällen ist das Gold(II)-Isomer thermodynamisch bevorzugt.…”