Halogenverbrückte supramolekulare Kapseln im Festkörper, in Lösung und in der Gasphase

Abstract

Supramolekulare Kapseln wurden durchn eutrale Halogenbrücken (XBs) aufgebaut und im Festkçrper,i n Lçsung sowie in der Gasphase untersucht. Die Geometrie der hoch organisierten Kapseln wird durch eine Rçntgenkristallstruktur belegt, die den Aufbau aus zwei XB-Hemisphären zeigt, die geometrischd urchH -Brücken zu achtM eOH-Molekülen verfestigt sind und zwei Benzol-Gäste einschließen. Aufgrund von Desolvatationseffekten in protischen Lçsungsmitteln führen ¾nderungen des XB-Donors zu einer effektiveren Erhçhung der Assoziationskonstante als ¾nderungen des XB-Akzeptors.D ies wird am Beispiel einer Tetrachinuclidin-XB-Akzeptorhemisphäre gezeigt. Mit einem Tetra(iodethinyl)-XB-Donor und einem Tetralutidin-XB-Akzeptor wird eine Assoziationskonstante in deuteriertem Benzol/Aceton/ Methanol 70:30:1 bei 283 Kv on K a = (2.11 AE 0.39) 10 5 m À1 (DG = (À6.9 AE 0.1) kcal mol À1 )erreicht. Die Stabilitätder XB-Kapsel in der Gasphase wurde durch ESI-MS bestätigt. Innerhalb der verlängerten Iodethinyl-Kapsel wurdee ine neue Gastbindungsstelle beobachtet.

Halogen Bonding in Solution: Anion Recognition, Templated Self‐Assembly, and Organocatalysis

“…[7] Thea bsence of charge also supports other design strategies,f or example the possibility to create very hydrophobic scaffolds,which enable the use of less competing/low-polarity solvents,s uch as cyclohexane.M oreover,i tw as already observed for neutral systems that tuning of the XB donor is more efficient than tuning of the XB acceptor within the same system. [49] This also represents au seful design rule for the systematic optimization of new receptors.…”

Nano-sized I12L6 Molecular Capsules Based on the [N⋅⋅⋅I+⋅⋅⋅N] Halogen Bond

“…The report paves the way for halonium-ionbased nanotechnology to be used for constructing structurally precise and robust gigantic nanomolecules. mass spectrometry (ESI-MS) [17][18][19][20][21][22] can provide an unambiguous structure assignment, including information on chemical composition, size, and binding mode of the capsules. Carefully done diffusion NMR studies in non-polar solvents such as chloroform and benzene have shown that no specific guest or template molecules are needed in the self-assembly of hexameric capsules from resorcinarenes 23 and pyrogallarenes.…”

Halogenbrücken in Lösung: Anionenerkennung, Templat‐gestützte Selbstorganisation und Organokatalyse

“…Weiterhin erwies sich die Optimierung des XB-Donors innerhalb neutraler Systeme als effizienter als die Optimierung des entsprechenden Akzeptors. [49] Dies stellt somit eine weitere Designregel zur systematischen Optimierung neuer Rezeptoren dar.…”