Herstellung radioaktiv markierter äthylen/propylen copolymerer. Berechnung der primärstruktur aus kinetischen daten

Abstract

Eine Synthese für an der α‐Methylgruppe mit Tritium markierten Äthylen/Propylen‐Co‐polymeren wurde ausgearbeitet. Deren Aktivität ist für die Messung der pyrolytischen Spaltprodukte in einem Durchfluß‐Zählrohr ausreichend. Die Sequenzlängenverteilung der mit löslichen Ziegler‐Natta‐Katalysatoren hergestellten Copolymeren wurde aus der Kinetik berechnet. Über Untersuchungen der thermischen Spaltungsmechanismen in solchen Copolymeren und die Pyrolyse zur Bestimmung der Sequenzlängenverteilung wird in Kürze berichtet.

Zur Berechnung und Auswertung der bei der Pyrolyse/Gaschromatographie entstehenden Fragmentverteilungen von Copolymeren mit langen Äthylensequenzen

“…Die Verteilung der Athylensequenzen in Copolymeren fiber die Sequenzl~inge n folgt aus (2) P,~ = (g~/2). P~2' Pt'{-~) [3] mit gi als Gewichtsbruchteil yon _Kthylen in Copolymeren und Pll bzw.…”

“…Es wird nach Formelbild A eine Sequenz yon n-Kthyleneinheiten betrachtet, die yon 2 in Kopf-Schwanz Orientierung zueinander stehenden Propyleneinheiten mit radioaktiver Markierung am a-CH3 (2) Spalten nur kettens¢indige Bindungen in a-Position zum terti~iren C (a-Spaltungen), so sind aus der Athylensequenz n folgende drei lineare Fragmente m6glich mit den H~iufigkeiten 25% C2(,+ 1/23 ; inaktiv 50% C~(n + 3/2) ; eine radioaktive Gruppe 25% C~in + 5/2) ; zwei radioaktive Gruppen.…”

“…Mit der Gesamtaktivit~t R = g2/3, der molaren Zusammensetzungf = 3 gl/21 g2 in Copolymeren [2] und Gleichung [3] folgt in der N~iherung ftir /3~2 ~ 1: h~ingen jetzt nut noch yon den Spaltungsh~iufigkeiten a,/3 und s ab.…”

“…Angaben zum experimentellen Aufbau linden sich in friiheren Ver6ffentlichungen (2,10,11,15,16). Angaben zum experimentellen Aufbau linden sich in friiheren Ver6ffentlichungen (2,10,11,15,16).…”

“…Es folgt &her 1°11 = 0,935 + 0,020 in guter Ubereinstimmung mit dem aus der Kinetik berechneten Weft Pll = 0.946 (2,10). Es folgt &her 1°11 = 0,935 + 0,020 in guter Ubereinstimmung mit dem aus der Kinetik berechneten Weft Pll = 0.946 (2,10).…”