Hexachloroacetone as a Precursor for a Tetrachloro-substituted Oxyallyl Intermediate: [4+3] Cycloaddition to Cyclic 1,3-Dienes

Föhlisch, Baldur; Reiner, Stefan

doi:10.3390/90100001

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“…6 Also, HCA was found to be a precursor for formation of a,a,a 0 ,a 0 -tetrachloro-substituted[3.2.1]bicyclic compounds. 7 This Letter reports on our initial studies involving the use of an HCA analog, hexabromoacetone, HBA, as an alternative tribromoacylating agent for both primary alcohols and amines, and as a mediator in the conversion of carboxylic acids into amides in the presence of triphenylphosphine. HBA is not commercially available, but it is easily prepared via the Gilbert's method.…”

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confidence: 99%

“…When HBA is reacted with 2 equiv of amine, in chloroform, the 2,2,2-tribromo-N-alkylacetamides (7,8,10,12) are obtained in yields varying from 65% to 74% for the slightly sterically hindered amines (ethylamine, n-propylamine, n-butylamine, and n-hexylamine), after 1 h of reaction, at room temperature. 19 Under the same experimental conditions, the reactions with the primary amines i-propylamine and s-butylamine, which are more sterically hindered, the 2,2,2-tribromo-N-alkylacetamides (9a, 11a) were obtained with yields between 48% and 50%.…”

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confidence: 99%

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Hexabromoacetone as tribromoacetylating agent of alcohols and amines and as mediator in the conversion of carboxylic acids into amides in the presence of triphenylphosphine

Menezes¹,

Kolling²,

Bortoluzzi³

et al. 2009

Tetrahedron Letters

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confidence: 99%

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Hexabromoacetone as tribromoacetylating agent of alcohols and amines and as mediator in the conversion of carboxylic acids into amides in the presence of triphenylphosphine

Menezes¹,

Kolling²,

Bortoluzzi³

et al. 2009

Tetrahedron Letters

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“…134,135 Destaca-se, como exemplo, a reação com trietoxifosfito, para formar o fosfato enólico pentaclorado 96, com 50% de rendimento, que reage via cicloadição [4+3] com furanos substituídos 97, em presença de uma solução de 2,2,2-trifluoretóxido de sódio em 2,2,2-trifluoretanol, para formar os oxabiciclos polissubstituídos 98, com rendimentos de 39 a 45% (Esquema 32). 136 As reações com ciclopentadienos, nas mesmas condições, formaram os respectivos biciclos com rendimentos moderados.…”

Section: Esquema 28unclassified

Recentes aplicações sintéticas de compostos orgânicos tricloro(bromo)metila substituídos

Menezes¹,

Gallardo²,

Zucco³

2010

Quím. Nova

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Recebido em 1/7/10; aceito em 11/10/10; publicado na web em 16/11/10 RECENT SYNTHETIC APPLICATIONS OF TRICHLORO(BROMO)METHYL CONTAINING ORGANIC COMPOUNDS. This review presents the recent applications of some trihalomethyl carbinols, α,α,α-trihalogenated carbonyl compounds and trichloro(bromo)methyl-containing heterocycles, acting as high versatile synthetic precursors in organic chemistry, based on the last 10 years' literature.Keywords: trichloro(bromo)methyl compounds; synthetic applications. INTRODUÇÃO O grupo tricloro(bromo)metilaCompostos orgânicos contendo grupos -CCl 3 ou -CBr 3 em suas estruturas possuem diversas aplicações em diferentes áreas como bioquímica, agroquímica, produtos naturais, mas são reconhecidos, sobretudo, como reagentes altamente versáteis em síntese orgânica. O clorofórmio, por exemplo, o derivado mais simples contendo o grupo -CCl 3 , é um solvente de larga utilização em laboratórios. A Figura 1 mostra alguns compostos contendo o grupo -CX 3 , dotados de interessantes propriedades. O DDT, 1, é o inseticida mais conhecido da história.1 O composto piridínico 2 é relatado como um agente antitumoral 2 e o derivado arsênico 3 possui atividade antileucêmica.3 O grupo -CCl 3 é fundamental para a atividade biológica do Salubrinal, 4, uma molécula altamente eficaz na proteção de células sadias contra apoptose induzida por estresse excessivo e incorreto do retículo endoplasmático, fato responsável por importantes patologias como diabetes, Alzheimer e infecções virais. 4,5 Com relação aos derivados contendo o grupo -CBr 3 , destaca-se o agente neurotóxico 5.6 Já o composto 6 é um dos componentes da alga vermelha Asparagopsis Taxiformis, que apresenta atividade contra aldose redutase em bovinos. 7 Aplicações sintéticas de compostos orgânicos contendo -CX 3O desenvolvimento de novas estratégias e metodologias em sín-tese orgânica é um acontecimento recorrente e promissor de pesquisa em Química, e, nesse contexto, compostos orgânicos contendo o grupo -CX 3 (X = Cl, Br) têm sido citados na literatura como reagentes úteis e versáteis em diversas circuntâncias. Nesta revisão, serão apresentados exemplos relatados, principalmente na última década, envolvendo a utilização de tri-halometil carbinois (THMCs), compostos carbonilados α,α,α-tri-halogenados (CCTHs) e heterociclos contendo -CX 3 como precursores sintéticos de funções químicas variadas. Esses compostos atuam, muitas vezes, como peças fundamentais em estratégias de síntese de moléculas altamente elaboradas e de acentuada importância.Em 1934, Fuson e Bull publicaram um artigo de revisão acerca da reação do halofórmio, apontando, já naquela época, utilização dessa reação em análises qualitativas e quantitativas, suas aplicações em síntese e explicações mecanísticas. 8 De fato, a reação do halofórmio é uma das mais antigas na Química. Em 1822, Serulla, acidentalmente, verificou que o tratamento de etanol com hipoiodito, formado a partir de iodo em solução básica de hidróxido, levava à obtenção de iodofórmio e íon formato, por reação de oxidação do...

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“…Hexachloroacetone (HCA) as a compound with interesting reactivity has useful applications in organic synthesis. This compound is used in the Perkow reaction as a haloketone . HCA is also a mild, safer and commercially available alternative to toxic phosgene for reaction with diamines to prepare open‐chain diamides, cyclic ureas, and bisimidazole via elimination of the chloroform molecule .…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Metal‐Free and Selective Oxidation of Benzylic Alcohols to Aromatic Aldehydes by Hexachloroacetone

et al. 2019

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A metal-free and selective oxidation of benzylic alcohols which leads to the direct and sustainable production of benzaldehydes has been developed. Compared with former known oxidation reactions like Swern, Pfitzner-Moffatt, Parikh-Doering, and Corey-Kim oxidations, this oxidation approach introduces the HCA as an easily available, safer and less expensive reagent, and also because of the simple removing of chloroform. In addition, it is not necessary to add any metal, acid or base for the oxidation of benzylic alcohols. The oxidation is proceeded in DMSO and also under solvent-free conditions in excellent yields.

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Hexachloroacetone as a Precursor for a Tetrachloro-substituted Oxyallyl Intermediate: [4+3] Cycloaddition to Cyclic 1,3-Dienes

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Hexabromoacetone as tribromoacetylating agent of alcohols and amines and as mediator in the conversion of carboxylic acids into amides in the presence of triphenylphosphine

Hexabromoacetone as tribromoacetylating agent of alcohols and amines and as mediator in the conversion of carboxylic acids into amides in the presence of triphenylphosphine

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Metal‐Free and Selective Oxidation of Benzylic Alcohols to Aromatic Aldehydes by Hexachloroacetone

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