Hidrodescloração catalítica de bifenilas policloradas (PCB) em dióxido de carbono supercrítico

Abstract

xi Resumo (Vale, L.A.S.) Hidrodescloração catalítica de bifenilas policloradas (PCB) em dióxido de carbono supercrítico. 2013. 134p. Tese (Doutorado) -A reação de hidrodescloração catalítica (HDC) de bifenilas policloradas (PCB) foi estudada em diversos sistemas reacionais: solventes orgânicos, dióxido de carbono supercrítico, presença e natureza de aditivos (bases e cosolventes) a temperaturas na faixa de 25 ºC a 100 ºC e pressões de 1 bar até 250 bar. Os reagentes utilizados foram um composto modelo (2,4diclorobifenil), misturas comerciais de PCB (Aroclor, Ascarel) e outros compostos halogenados (clorobenzenos e bromoclorobenzeno).Os catalisadores avaliados, paládio suportado em carvão ativo (Pd/C), paládio suportado em sílica mesoporosa (Pd/SiO 2 ), nanopartículas ferromagnéticas de paládio (FFSiNH 2 Pd), e nanopartículas ocas de paládio (PdNP) e de platina (PtNP), mostraram-se versáteis nas mais diversas condições, quer sejam condições supercríticas, presença ou não de água, presença e natureza da base e diferentes doadores de hidrogênio.Em dióxido de carbono, dois regimes reacionais foram avaliados: dióxido de carbono subcrítico, onde o gás atua como agente expansor da fase líquida ao se dissolver nela permitindo que a reação ocorra em uma fase líquida rica em gás hidrogênio; e dióxido de carbono supercrítico, sistema onde a temperatura influencia fortemente a reação e a pressão tende a ter efeito negativo sobre a velocidade de reação, devido a efeitos de diluição e de competição das moléculas do gás com as moléculas dos reagentes.A condição reacional ótima foi determinada para o regime supercrítico e dados cinéticos foram obtidos para os regimes sub-e supercrítico.Palavras-chave: PCB, hidrodescloração catalítica, dióxido de carbono supercrítico, bifenilas policloradas. xii xiii Abstract (Vale, L.A.S.) Catalytic hydrodechlorination of polychlorinated biphenyls (PCB) in supercritical carbon dioxide. 2013. 134p. Ph.D. Thesis -Graduate Program in Chemistry.