High stereoselectivity on low temperature Diels-Alder reactions

Abstract

We have found that some of the usually poor dienophiles (2-cycloenones) can undergo Diels-Alder reaction at -78°C with unusually high stereoselectivity in the presence of niobium pentachloride as a Lewis acid catalyst. A remarkable difference in reaction rates for unsubstituted and α-or β-methyl substituted 2-cycloenones was also observed.

A reação de Diels-Alder no início do século vinte um

“…Somente as enonas substituídas no carbono β não reagem, enquanto as demais demonstram excelentes resultados (Esquema 8). 43,44 Uma aplicação interessante de ligação de hidrogênio para catalisar uma reação enantiosseletiva de hetero-Diels-Alder entre dienos ativados e aldeídos está mostrada no Esquema 9. 45 O catalisador é simplesmente um álcool TADDOL quiral e enantiopuro, e o cicloa- duto é hidrolisado a di-hidropirona em pelo menos 98% de excesso enantiomérico.…”

Synthesis of Quinoline Derivatives by Multicomponent Reaction Using Niobium Pentachloride as Lewis Acid

“…As part of our research work on synthetic methodologies using NbCl 5 in a variety of reactions , in this work, we described our studies in the multicomponent reactions between benzaldehyde, aniline derivatives, and phenylacetylene, for the synthesis of quinoline derivatives, in the presence of NbCl 5 .…”

Reatividade em reações de Diels-Alder: uma prática computacional

“…Nos últimos anos temos trabalhado no estudo experimental e teórico de vários aspectos relacionados às reações de Diels-Alder de 2-ciclo-enonas com ciclopentadieno 11,12 . Por ex., em condições térmicas, dentre as 2-ciclo-enonas 2 -5 (Figura 1), apenas a nitrociclo-enona 2 reage com ciclopentadieno (1).…”