Matrizes poliméricas com cadeia principal aromática e cadeias laterais formadas por unidades de poliestireno e polissulfona foram empregadas para construir filmes finos contendo moléculas de maleimidoazobenzeno, a fim de desenvolver novos materiais com propriedades responsivas. O comportamento fotocrômico do composto ativo foi estudado no estado sólido e em solução, para comparação. A isomerisação térmica cis-trans de cromóforos de azobenzeno em filmes finos de polímeros segue duas etapas cinéticas diferentes. Um processo de relaxação de segunda ordem (rápido e lento) ocorre em matriz de poliestireno abaixo de 70 o C, enquanto a isomerização térmica a 70 o C ou em temperatura mais alta segue cinética de primeira ordem. A quantidade de isômero cis correspondente ao estado fotoestacionário foi mais baixa em filmes do polímero do que em solução.Polymer matrices with aromatic main chain and side chain linked units (polystyrene, polysulfone) were employed to construct thin films containing maleimidoazobenzene molecules in order to develop new materials with responsive properties. The photochromic behavior of the active compound was studied both in the solid and solution state for comparison. The thermal cistrans isomerization of azobenzene chromophores in polymer films follows two different kinetic pathways. A double-exponential relaxation process (fast and slow) took place in polystyrene matrix under 70 o C while the thermal isomerization at 70 o C and higher follows a first-order kinetics. The cis isomer content corresponding to the photostationary state was found to be lower in polymer films than in solution.