Hydrate von Polyglykoläthern und ihre Strukturen II. Der molekulare Aufbau

Abstract

Ergänzend zu dem I. Teil dieser Arbeit [1] werden Viskositätsmessungen, automatische Abkühlungskurven und Messungen der Trübungspunkte mitgeteilt, die die Existenz eines Polydihydrates nachweisen, das durch seine flüssig‐kristallin kubische Struktur im Polarisationsmikroskop nicht sichtbar ist. Es wird gezeigt, daß im Zweiphasengebiet das Pentahydrat je nach Temperaturlage mit verschiedenen Hydraten im Gleichgewicht steht. — Der molekulare Aufbau der verschiedenen Hydrate wird durch Wasserstoffbrückenbindungen erklärt. die zwischen den Sauerstoffatomen der Polyoxyäthylenketten und denen der Wassermolekeln ausgebildet wurden. Es entstehen Wasserbrücken, durch die ein stufenförmiger Aufbau der verschiedenen Hydratstrukturen verständlich wird. ‐ Bei den niederen, meist kristallinen Hydraten wird das Wasser in die Helixstruktur des wasserfreien Polyglykoläthers eingelagert, so daß Wasserbrücken an ein und derselben Polyglykolättierkette entstehen. ‐ Bei den flüssig‐kristallinen Polyglykolätherpolyhydraten führen Wasserbrücken zunächst zu einer Verbindung zwischen einzelnen Polyoxyälhylenketten. Es entsteht eine Lamellenstruktur. Eine Verknüpfung der einzelnen Ebenen führt zu einer kubischen Struktur. Diese wird bei einer vollständigen Sättigung mit Wassermolekeln zu einer hexagonalen Anordnung verschoben.

Phase behaviour of lyotropic liquid crystalline side chain polymers in aqueous solutions

“…for every oxygene atom of the glycol chain three water molecules are available. The existence of hydrates is well known for polyethyleneglycols [12,13,14]. At higher and lower soap concentrations the temperatures for the phase transition of the mesophases to the isotropic solution decreases.…”

“…The LC phases are identified by comparing the observed textures of the mesophases with textures described in the literature [8,9,12,13,15,16,17]. In the monomer-water system, as mentioned above, only one anisotropic LC phase occurs.…”

Dielectric spectroscopy and micellization of aqueous solutions p-isononylphenoloxyethyleneglycolether

“…The transition from the mesophase to the isotropic aqueous solution is observed at certain non-ionic surfactant concentrations and temperatures [1][2][3][4][5][6][7][8][9]14,15]. The shape of micelles changes near the border between the areas of the mesophases, the optically isotropic aqueous 0022 solution and the phases separated in the miscibility gap.…”

“…Their structures depend on aggregation numbers n aggr and hydration numbers Z of non-ionic surfactant molecules. The parameter Z characterizes the number of water molecules bound by intermolecular hydrogen bonds with one ether oxygen atom of the poly(ethylene oxide) chain of non-ionic surfactant molecules [2][3][4][5][6][7]11].…”

“…The study of phase diagrams of aqueous binary solutions of non-ionic surfactants demonstrated [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11] that, depending on the concentration and temperature, either optically isotropic solutions or lyotropic liquid crystal mesophases are observed. Their structures depend on aggregation numbers n aggr and hydration numbers Z of non-ionic surfactant molecules.…”