Hydrolyse D'halogéno‐Alcanes II

Abstract

Dans des recherches cinétiques relatives à un grand nombre de composés aromatiques, on a trouvé, il y a quelques années, qu'en solution neutre ou acide l'halogène de la chaîne latérale réagit d'autant plus vite avec de l'eau (avec remplacement de l'halogène par le groupe OH), que l'halogène est plus négatif par l'influence de substituants dans le noyau, mais que le quotient: vitesse d'hydrolyse alcaline/vitesse d'hydrolyse en milieu acide diminue à mesure que l'halogène est plus négatif. On a expliqué ce dernier phénomène par l'action répulsive du chlore à l'égard des ions OH−3). Actuellement on a examiné des halogéno‐alcanes (donc des composés aliphatiques), portant un groupe positif (le groupe méthyle) à diverses distances de l'halogène. Les règles susdites restent valables dans ce cas. Mais contrairement à ce qu'on a observé chez les composés aromatiques, l'influence du groupe méthyle ne se manifeste nettement ici que dans le cas où ce groupe se trouve tout près de l'halogène. Cela concorde avec ce que divers auteurs ont constaté pour l'influence d'un substituant dans une chaîne aliphatique saturée. Lorsque, au lieu de comparer les constantes de vitesse, on se sert des énergies d'activation et des constantes d'action d'après Arrhenius‐Scheffer‐Hückel, on n'observe plus de régularités dans les chiffres, ni chez les composés aromatiques, ni chez les combinaisons aliphatiques. A partir de l'oxyde de deutérium au lieu d'eau, la vitesse d'hydrolyse est diminuée de 16% environ.

Density of Some 1-Bromoalkanes within the Temperature Range from (243.15 to 423.15) K

“…Deviation of literature density ρ of 1-bromooctane from eq 1 as a function of temperature: ◆, this work; ▵, ref ; +, ref ; □, ref ; ▪, ref ; ○, ref ; *, ref .…”

“…The values of parameters A 0 , A 1 , and A 2 of eq 1 and standard deviation σ(ρ) for all investigated liquids are given in Table .

5 Deviation of literature density ρ of 1-bromoheptane from eq 1 as a function of temperature: ◆, this work; □, ref ; ▵, ref ; *, ref .

6 Deviation of literature density ρ of 1-bromooctane from eq 1 as a function of temperature: ◆, this work; ▵, ref ; +, ref ; □, ref ; ▪, ref ; ○, ref ; *, ref .

7 Deviation of literature density ρ of 1-bromododecane from eq 1 as a function of temperature: ◆, this work; +, ref ; □, ref ; ▴, ref ; ▵, ref .

…”

Marine natural products

“…[calcareous sponge Leuconia nivea, (Concarneau, France)], yielded natural parabens. Of these, 24-27 were new with bacteriocidal or bacteriostatic properties, while the known octyl, 83 decyl 84 and dodecylparabens 85 were isolated for the first time as natural products.…”

SOLVOLYSIS OF ALKYL CHLOROSULFATES: PART I. REACTION OF n-PROPYL CHLOROSULFATE WITH NUCLEOPHILES

“…In Table I are presented the effects of added perchloric acid, sodium perchlorate, some halide ions, sodium hydroxide, and pyrrolidine on the rate of hydrolysis of n-propyl chlorosulfate in 10 If aqueous dioxane a t 25 OC. These data were obtained by the conductivity method.…”