Neste trabalho é proposta uma metodologia analítica para extrair 1-nitronaftaleno, 2-nitrofluoreno, 9-nitroantraceno, 3-nitrofluoranteno e 1-nitropireno como compostos modelos para nitropoliaromáticos (nitro-HPA) em amostras aquáticas. A cromatografia líquida capilar com detecção UV on-column (μLC-UV) foi empregada para separar e quantificar todos os cinco nitro-HPA extraídos. Duas técnicas diferentes de extração foram testadas e comparadas: extração líquido-líquido (LLE) e extração em fase sólida (SPE) com dois diferentes tipos de sorbentes: partículas octadecilssilica (C 18 ) e estireno divinilbenzeno (XAD-2). A eluição dos analitos foi testada com diclorometano e acetonitrila. O melhor resultado de recuperação foi obtido para extração SPE -C 18 com diclorometano com valores variando de 76 a 97% e valores de desvio padrão relativo menores que 4%. As condições cromatográficas para análise foram desenvolvidas empregando uma coluna capilar (250 × 0,3 mm) empacotada com partículas C 18 de 5 μm com eluição isocrática de 65% de acetonitrila em água (v/v) com vazão de 7 μL min -1 . Os limites de detecção obtidos no sistema UV on-column (abrangendo de ~3 a 30 μmol L -1 ) são limitantes para uma aplicação ambiental, porém adequados a estudos de toxicidade.In this work, an analytical methodology to extract 1-nitronaphthalene, 2-nitrofluorene, 9-nitroanthracene, 3-nitrofluoranthene, and 1-nitropyrene aquatic samples is proposed. Capillary liquid chromatography with on-column UV detection (μLC-UV) was employed to separate and quantitate all five nitrated polycyclic aromatic hydrocarbons (nitro-PAH) extracted from water samples. Two different extraction techniques were tested and compared: liquid-liquid extraction (LLE) and solid phase extraction (SPE) with two different sorbents, octadecylsilica (C 18 ) and styrene divinylbenzene (XAD-2) particles. The elution of analytes was tested with both acetonitrile and methylene chloride. The best recovery results were obtained for SPE-C 18 extraction with the methylene chloride with values ranging from 76 to 97% with RSD values smaller than 4%. The chromatographic conditions for analysis was carried out using a 250 × 0.3 μm i.d. packed capillary column with 5 μm C 18 particles. The elution was isocratic with 65% acetonitrile in water (v/v) as mobile phase with a flow rate of 7 μL min -1. The detection limits due to on-column UV detection (ranging ~3 -30 μmol L -1 ) are limiting for environmental applications, however, they are suited for toxicological studies.