Iminopropadienones RN=C=C=C=O and bisiminopropadienes RN=C=C=C=NR: Matrix infrared spectra and anharmonic frequency calculations

Abstract

Methyliminopropadienone MeN=C=C=C=O 1a was generated by flash vacuum thermolysis from four different precursors and isolated in solid argon. The matrix-isolation infrared spectrum is dominated by unusually strong anharmonic effects resulting in complex fine structure of the absorptions due to the NCCCO moiety in the 2200 cm−1 region. Doubling and tripling of the corresponding absorption bands are observed for phenyliminopropadienone PhN=C=C=C=O 1b and bis(phenylimino)propadiene PhN=C=C=C=NPh 9, respectively. Anharmonic vibrational frequency calculations allow the identification of a number of overtones and combination bands as the cause of the splittings for each molecule. This method constitutes an important tool for the characterization of reactive intermediates and unusual molecules by matrix-isolation infrared spectroscopy.

Ethynamine - Ketenimine - Acetonitrile - Rearrangements: A computational Study of Flash Vacuum Pyrolysis Processes

“…Higher-level multideterminant calculations of these reactions will be reported. 42 More generally, the deceptively simplest reaction mechanisms are not always the best.…”

Flash Vacuum Pyrolysis: Techniques and Reactions

“…The sulfur analogues RN=C=C=C=S, [69] and the bisimines RN=C=C=C=NR' [152,154] have also been generated in FVP reactions and observed by mass spectrometry and matrix-IR spectroscopy, where they absorb strongly in the 2100 cm -1 range.…”

Flash‐Vakuumpyrolyse – Techniken und Reaktionen

“…[139] Allylradikale wurden mittels FVP von 1,5-Hexadien bei 750 8 8Cu nd ca. Iminopropadienone sind durch Matrix-IR-Spektroskopie, [151,152] MS, [90,151a] PES [153] wie auch chemische Reaktionen und in einigen Fällen NMR-Spektroskopie [151c] ausführlich charakterisiert worden. Die Allylradikale in den Trçpfchen wurden in der Gasphase massenspektrometrisch und IR-spektroskopisch charakterisiert.…”

“…Die Schwefelanaloga RN = C = C = C = S [69] und die Bisimine RN = C = C = C = NR' [152,154] wurden gleichfalls durch FVP-Reaktionen generiert und durch Massenspektrometrie und Matrix-IR-Spektroskopie charakterisiert, wobei sie eine starke Absorption im Bereich von ñ % 2100 cm À1 zeigen.…”

“…(39)] und stellt bei 700-800 8 8Cf ast die alleinige Reaktion dar. Iminopropadienone sind durch Matrix-IR-Spektroskopie, [151,152] MS, [90,151a] PES [153] wie auch chemische Reaktionen und in einigen Fällen NMR-Spektroskopie [151c] ausführlich charakterisiert worden. Sie zeigen sehr starke Absorptionen im Bereich von ñ % 2200 cm À1 und schwache Absorptionen bei ñ % 2100 cm À1 in den IR-Spektren und chemische Verschiebungen des mittleren C-Atoms zu hohen Feldern nahe dem TMS-Signal.…”