Imobilização de 8-hidroxiquinoleína em sílica gel. Melhorias na tradicional rota de diazotação

Abstract

IMMOBILIZATION OF 8-HYDROXIQUINOLEIN IN SILICA GEL. IMPROVEMENTS IN THETRADITIONAL DIAZOTATION ROUTE. Some modifications made at silanization step and the introduction of ρ-nitrobenzil bromide as an alternative reagent to the 8-hydroxiquinolein immobilization in silica gel were important points that brought up the reduction of synthesis time, efficency improvement of the immobilization process and better hydrolysis stabilization to the final materials. The caracterization was made by infrared spectroscopy, elementary analysis, complexing capacity and acid-base properties.Keywords: immobilized 8-hydroxiquinoleine; silica gel. ARTIGO INTRODUÇÃOA elaboração de novos materiais a partir da modificação química de suas superfícies tem-se mostrado extremamente atraente, seja no desenvolvimento de novas tecnologias ou seja na aplicação destes materiais. Pode-se encontrar aplicações na indústria têxtil, no preparo de cerâmicas supercondutoras, na construção de eletrodos modificados 1 , em catálise heterogênea, no preparo de fases estacionárias para aplicações cromatográ-ficas, em sistemas separação e pré-concentração de alguns íons metálicos ou ânions entre outras.Entretanto, apesar das várias áreas em que estes materiais possam ser aplicados, alguns aspectos que regem os mecanismos de modificação das superfícies ainda permanecem obscuros. Fatores que envolvem a ligação química dos agentes modificadores à superfície do suporte ainda estão sendo caracterizados de forma empírica e restritos a determinadas situações.Dentre os suportes disponíveis para emprego em cromatografia, a sílica gel tem sido a mais utilizada por apresentar boa resistência mecânica, estabilidade e alta velocidade de transferência de massa, necessários a estes sistemas de separação. Diversas rotas foram desenvolvidas para a modificação quími-ca da superfície da sílica gel, existindo considerável quantidade de informação sobre a ligação de cadeias alquílicas, grupamentos aromáticos, grupamentos amino e diversos grupamentos quelantes 2 .A modificação química da superfície da sílica gel envolve basicamente dois processos. Inicialmente, o suporte deve ser quimicamente alterado para ter sua reatividade aumentada. E no caso de sílica gel, usualmente, esta etapa é efetuada empregando-se um aminoalquilalcoxissilano, que ancora grupamentos amina na superfície da sílica gel. Posteriormente, nesta nova superfície mais reativa inserem-se, se necessário, outros grupamentos antes de se efetuar a ligação do grupo de interesse.Diversos grupos funcionais podem ser ancorados na superfície da sílica gel, sendo a escolha destes direcionada em função da aplicação pretendida para o material. Quando desejase efetuar separações ou pré-concentração de íons metálicos em baixas concentrações a 8-hidroxiquinoleína (HOX) tem sido ostensivamente empregada. Suas propriedades como agente quelante estão bem caracterizadas 3 , formando complexos com cerca de 60 íons metálicos. Também existem indíci-os que algumas destas propriedades possam ser transpostas 4 , do meio homogêneo para o me...

New Factorial Designs to Evaluate Chemisorption of Divalent Metals on Aminated Silicas

“…The 29 Si spectra, shown in Fig. 3, present three main peaks located at −65, −100, and −110 ppm due to Si-C, Si-OH, and Si-O-Si linkages, respectively (1,26).…”

“…3. 29 Si spectra of the silicas, Si-ethyl (A), Si-Glut (B), Si-diethyl before reduction (C), and Si-diethyl after reduction (D).…”

“…The modification routes are essentially nucleophilic substitutions (22), formation of Schiff's bases (28), and diazotations (29) and are conditioned mainly by the kind of immobilized organic group. However, it was clearly shown that the efficacy of these subsequent reactions is progressively decreased by access difficulties to some immobilized groups on the silica surface (26).…”

Estudos catalíticos da oxigenação de hidrocarbonetos utilizando metaloporfirinas fluorossubstituídas como catalisadores em meio homogêneo e heterogêneo

“…funcionalização da sílica. A ausência de bandas que pudessem confirmar a presença dos grupos modificadores deve-se ao fato de que a sílica: i) apresenta grupos siloxanos que absorvem na região de 1100 cm -1 e grupos silanóis que absorvem intensamente na região de 2800-3500 cm -1 ; ii) tem alta afinidade por água, que tem forte absorção na região de 3000 cm -1 ; iii) provoca dispersão de luz ocasionada por partículas maiores, comprometendo a qualidade do espectro [64].…”