Région Longueur d'onde Transitions observéesVisible 380 à 780 nm transitions électroniques Proche IR 780 à 2500 nm harmoniques et combinaisons IR moyen 2 500 à 40000 nm vibrations fondamentales* * des bandes harmoniques ou de combinaisons peuvent être observées dans l'infrarouge moyen mais comme elles sont généralement beaucoup moins intenses que les fondamentales elles sont négli-gées.
cm -1
Bandes de combinaisonsEn plus des harmoniques, les bandes de combinaisons, résul-tant de l'interaction de deux ou plusieurs modes de vibration pour un même groupe fonctionnel, donnent lieu à une absorption dans le proche infrarouge. Dans ces transitions, un photon excite deux ou plusieurs vibrations simultanément en augmentant le nombre quantique de chaque niveau éner-gétique. Le photon qui a la bonne énergie (E = hν), induira une transition à une fréquence approximativement égale à la somme des fréquences des transitions qui existent indépen-damment. Le chloroforme qui a une vibration de valence C−H à 3 019 cm −1 et une vibration de défo rm ation à 1 216 cm −1 aura aussi une faible bande de combinaison à 4 217 cm −1 , valeur qui est un peu plus faible que la simple somme des nombre d'ondes, soit 4 235 cm −1 , ceci est dû à la constante d'anharmonicité. Comme précédemment un calcul théorique permet de prévoir la position des vibrations des molécules simples avec une bonne ap p rox i m ation [6] pour les premiers niveaux excités. Des zones de transition de groupements CH, NH et OH sont données dans le tableau IV.Un autre phénomène compliquant l'interp r é t ation des spectres, comme l'a fait remarquer N. Zanier [7], est causé par divers types de résonances entre différentes vibrations.
Résonance de FERMICe phénomène résulte de l'interaction d'une vibration fondamentale avec une bande harmonique ou une bande de combinaison qui ont approximativement la même longueur d'onde et qui appartiennent au même groupe de symétrie.Le résultat sera l'ap p a rition de deux bandes éga l e m e n t déplacées de chaque côté des bandes initialement prévues (la bande de plus basse fréquence va se déplacer vers une fré-quence encore plus basse et inversement la bande de fré-quence élevée va se déplacer de la même valeur vers les hautes fréquences). L'intensité de ces bandes est aussi fortement perturbée. L'intensité de la bande la plus faible augmente tandis que celle de la bande la plus forte diminue, si bien que souvent elles deviennent presque égales. Cet effet est appelé résonance de Fermi. Il peut se produire dans la r é gion de l'infra ro u ge moyen mais aussi dans le pro ch e infrarouge. Cette résonance peut se rapprocher de celle de deux pendules connectés, si leurs fréquences sont assez différentes ils oscillent de manière indépendante par contre si leurs fréquences sont voisines, ils entrent en résonance.L'exemple le plus classique de la résonance de Fermi se t ro u ve dans le spectre Raman du CO 2 qui présente deux bandes intenses à 1388 et 1285 cm -1. Ces deux vibrations se perturbent mutuellement. Elles proviennent de l'interaction e...