INEPT silver-109 NMR evidence for direct platinum-to-silver bonding in dinuclear [[2,6-(Me2NCH2)2C6H3][p-tolNC(H)NR]PtAgBr]

Ploeg, A.F.M.J. van der; Koten, Gerard van; Brévard, C.

doi:10.1021/ic00137a070

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“…[51] Nucleophilic behavior is well-documented (for example, data from UV-photoelectron spectroscopy) for the platinum(ii) and palladium(ii) species [PtX(NCN)] and [PdX(SCS)], respectively, [52] both of which have a filled d z 2 orbital as the HOMO. [54] Another example of Lewis acid ± base interaction was found between SO 2 and platinum(ii) and nickel(ii) (but remarkably not palladium) complexes containing NCN pincer ligands, which resulted in the reversible formation of pentacoordinate adducts. Confirmation of a direct metal ± metal donor bond in the adducts was obtained by X-ray diffraction studies (for a platinum ± mercury bond, see Figure 3), [53] and also for Figure 3.…”

Section: Stabilityðthe Key To New Materialsmentioning

confidence: 99%

“…[54,60] This reaction occurs in the solid state as well as in solution and is fully reversible for the platinum complexes, while the corresponding nickel complexes gradually decomposeÐprobably because of the low stability of the pentacoordinate nickel adduct. [54,60] This reaction occurs in the solid state as well as in solution and is fully reversible for the platinum complexes, while the corresponding nickel complexes gradually decomposeÐprobably because of the low stability of the pentacoordinate nickel adduct.…”

Section: Gas Sensorsmentioning

confidence: 99%

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Platinum Group Organometallics Based on “Pincer” Complexes: Sensors, Switches, and Catalysts

Albrecht

Koten

2001

Angew. Chem. Int. Ed.

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819

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Section: Stabilityðthe Key To New Materialsmentioning

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Platinum Group Organometallics Based on “Pincer” Complexes: Sensors, Switches, and Catalysts

Albrecht

Koten

2001

Angew. Chem. Int. Ed.

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1,555

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“…Classical bidentate C^N cyclometalated complexes have mostly been addressed to late transition metal derivatives for their applications in luminescent devices [23], chemosensors [24], switches [25], and metallomesogens [26,27]. The planar nature of five-membered C^N cyclometalated moieties implies a delocalized π system which can improve the photophysical and photochemical properties of the corresponding complexes.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Newly designed luminescent di- and tetra-nuclear double rollover cycloplatinated(II) complexes

Aghakhanpour

Nabavizadeh

Rashidi

2016

Journal of Organometallic Chemistry

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The known binuclear complex [Pt2(µ-bpy-2H)(Me)2(DMSO)2], 1, in which bpy = 2,2'-bipyridine and DMSO = dimethyl sulfoxide, was reacted with 2 equiv bis(diphenylphosphino)methane, dppm, to give the new double rollover cycloplatinated(II) complex [Pt2(µ-bpy-2H)(Me)2(κ 1dppm)2], 2, in which each metallic center bears a monodentate dppm ligand. The reaction of 2 with 2 equiv of the known monomeric cycloplatinated (II) complex [Pt(Me)(bhq-H)(SMe2)], in which bhq = 7,8-benzo[h]quinoline, gave the new unsymmetrical tetranuclear complex [{(bhq-H)(Me)Pt(µ-dppm)Pt(Me)}2(µ-bpy-2H)], 3. The complexes were fully characterized using multinuclear (1 H and 31 P{ 1 H}) NMR spectroscopy and elemental analysis. Photophysical properties of the synthesized complexes were investigated and the results were confirmed by DFT calculations. The complexes 1-3 are brightly luminescent in solution and solid state. The complex 1 exhibits structured emission band, complying with the cyclometalated ligand being the centered emissive state. The complexes 2 and 3, however, exhibit unstructured emission bands, confirming a large amount of MLCT in their emissive states.

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“…Beide koordinieren als Lewis‐Basen AgX oder HgX 2 . Eine Bestätigung für eine direkte Metall‐Metall‐Donorbindung in den Addukten war durch eine Röntgenstrukturanalyse erhältlich (für eine Platin‐Quecksilber‐Bindung siehe Abbildung 3)53 und für Platin‐Silber‐Wechselwirkungen auch mithilfe einer frühen Serie von 107 Ag‐ und 109 Ag‐NMR‐spektroskopischen Messungen 54…”

Section: Neue Materialeigenschaftenunclassified

“…Setzt man quadratisch‐planare NCN‐Platin‐ oder NCN‐Nickel‐Komplexe einer SO 2 ‐Atmosphäre aus, so führt dies zur sofortigen reversiblen Bildung des pentakoordinierten Addukts [MX(NCN)(SO 2 )] (Schema ) 54, 60. Diese Reaktion findet sowohl im Festkörper als auch in Lösung statt und ist für die Platinkomplexe vollständig reversibel, während sich die analogen Nickelkomplexe teilweise zersetzen, wahrscheinlich wegen der geringen Stabilität des pentakoordinierten Nickeladdukts.…”

Section: Neue Materialeigenschaftenunclassified

Metallorganische Pinzetten-Komplexe von Elementen der Platingruppe: Sensoren, Schalter und Katalysatoren

2001

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Seit den ersten Berichten über Übergangsmetallkomplexe mit Pinzetten‐Liganden in den späten siebziger Jahren haben diese Systeme wegen der ungewöhnlichen Eigenschaften, die das Metallzentrum durch den Pinzetten‐Liganden erhält, zunehmendes Interesse hervorgerufen. Typischerweise enthält ein solcher Ligand einen anionischen Arenring, der an beiden ortho‐Positionen mit Heteroatomsubstituenten, z. B. CH2NR2, CH2PR2 oder CH2SR, substituiert ist. Die Heteroatomsubstituenten koordinieren im Allgemeinen ebenfalls an das Metallzentrum und unterstützen daher die M‐C‐σ‐Bindung. Häufig führt dies zu einer dreizähnigen meridionalen Koordination, bei der zwei Metallacyclen gebildet werden, die sich die M‐C‐Bindung teilen. Detaillierte Studien zur Bildung und zu den Eigenschaften einer großen Vielfalt an Pinzetten‐Komplexen von Elementen der Platingruppe führten sowohl zu einem grundlegenden Verständnis vieler Reaktionen der Organometallchemie als auch zu einer Reihe neuer Anwendungen. Die Entdeckung von Katalysatoren für die Alkandehydrierung, die Aufklärung der Mechanismen bestimmter Basisreaktionen (z. B. der C‐C‐Aktivierung) sowie die Entwicklung der ersten wiederverwendbaren Metallodendrimere als Katalysatoren in der homogenen Katalyse und kristalliner Schalter zur Materialveredelung sind nur einige der vielen Höhepunkte, die aus den vielfältigen Untersuchungen hervorgegangen sind. In dieser Übersicht werden zum einen die Synthesemethoden besprochen, die zurzeit für die Herstellung von Komplexen aus Elementen der Platingruppe und Pinzetten‐Liganden bekannt sind. Zum anderen werden vor allem Anwendungen von Pinzetten‐Komplexen in den Materialwissenschaften, wie die Entwicklung und Veredelung von Sensoren, Schaltern und Katalysatoren, diskutiert.

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INEPT silver-109 NMR evidence for direct platinum-to-silver bonding in dinuclear [[2,6-(Me2NCH2)2C6H3][p-tolNC(H)NR]PtAgBr]

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Newly designed luminescent di- and tetra-nuclear double rollover cycloplatinated(II) complexes

Metallorganische Pinzetten-Komplexe von Elementen der Platingruppe: Sensoren, Schalter und Katalysatoren

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