Influence of the Ligand’s Basicity on the Kinetics of Complexation of 5,10,15,20-Tetra(trifluoromethyl) and 5,10,15,20-Tetra(iso-butyl)porphine with Copper Acetate

Abstract

HClO 4 и CH 3 COOH-Cu(ОАc) 2. Установлено, что при титровании лигандов хлорной кислотой в ацетонитриле происходит последовательное протонирование атомов азота пиррольных колец с образованием монои дикатионных форм, электронные спектры поглощения которых могут быть выделены. Определены суммарные константы основности и концентрационные интервалы существования ионизированных форм лигандов в ацетонитриле. Измерены кинетические параметры образования комплексов меди(II). Обсуждено влияние природы заместителей в мезо-положениях порфиринового макроцикла на реакционную способность тетрапиррольных макроциклов.

Chemistry of Liquid Systems and Functional Materials Based on Coordination Compounds of Linear and Cyclic Polypyrroles

“…С использованием индикаторного метода было определено строение биядерных сольватокомплексов ацетатов меди и никеля в уксуснокислых растворах, что позднее нашло подтверждение при применении других физико-химических методов [24]. В развитии этих работ и с целью систематического изучения способов управления хелатирующей способностью порфиринов в работах [24][25][26][27][28][29] исследовано комплексообразование ионов цинка с десятью производными порфиринов P(1-10) (схема 2) различного строения. Показано, что электронные эффекты заместителей можно рассматривать в качестве эффективного способа регулирования скорости реакции образования металлопорфирина (схема 1).…”

“…В работах [28][29] Порфирин является молекулярным лигандом, который в ходе координации катионом металла теряет два протона Н + , поэтому реакцию комплексообразования по классификации Лэнгфорда -Грэя относят к Ia,d типу [30], из которого вытекает, что лиганд Н2P является одновременно и слабой кислотой, и основанием [31].…”

“…Химическую активность атомов азота NH групп реакционного центра порфиринов можно регулировать изменением архитектуры замещения и/или искажением плоского строения последнего путем структурной модификации молекулы [25][26][27][28][29][32][33]. Таким образом, изменение числа и природы заместителей на периферии макроцикла оказывает влияние на поляризацию NH связей порфиринов, что является одним из основных факторов, определяющих нелинейность некоторых зависимостей «структура -свойство».…”