Inhibiting activity of isocamphyl substituted phenols and their mixtures with 2,6-di-tert-butylphenol in the initiated oxidation of ethylbenzene

Abstract

The stoichiometric coefficients of inhibition and rate constants for the reaction of several terpe nephenols (isocamphyl substituted phenols) with ethylbenzene peroxy radicals were measured. Their reac tivity was found to increase as the number of alkyl substituents grew and decreased with an o alkoxyl com pared with o alkyl substituent because of the formation of an intramolecular H bond. In spite of similar anti radical activities of terpenephenols with isocamphyl and isobornyl substituents, the reactivities of phenoxyl radicals formed from them in the interaction with sterically hindered phenol molecules are substantially dif ferent. They are higher for isocamphylphenols with substituents turned with respect to the aromatic ring plane.

The Antioxidant Properties of Asymmetrically Substituted Tetra(meso-aryl)porphyrins with One Phenolic Substituent: The Contribution of Phenol and Porphyrin Fragments to Antioxidant Activity

“…Этот результат обусловлен тем, что, несмотря на высокую электронодонорную способ-ность, введение алкоксизаместителя в о-положение мало влияет на величину константы k inh , поскольку между атомом водорода ОН-группы и кислородсодер-жащим заместителем образуется внутримолекулярная водородная связь, приводящая к снижению реакци-онной способности ОН-группы. [29,30] Введение второй ОСН 3 -группы (соединение 7) позволяет проявиться электронодонорным свойствам заместителя: величина параметра ингибирования fk inh заметно увеличивается и составляет fk inh =7.7•10 4 л/(моль•с). Для наиболее активного соединения 7 (Рису-нок 2) была оценена величина стехиометрического коэффициента для ОН-группы, которая составила f=2, что согласуется с механизмом действия фенольных антиоксидантов.…”