Intramolecular Luminescence Quenching in Amino Acid Bridged Ruthenium(II)-Copper(II) Complexes with Negligible Ground-State Coupling

Probing the aqueous copper(ii) coordination chemistry of bifunctional chelating amino acid ligands with a luminescent ruthenium chromophore

“…This is consistent with an electronically weakly coupled [Ru(bipy) 2 m] 2ϩ chromophore. 18 However, the band shape of the reduction wave with a sharp pointed maximum at ϩ1.24 V indicates that the presence of the copper ion causes the electrochemical process to become irreversible, presumably by electrostatic interactions.…”

Selective Recognition of Copper(II) by a Water-Soluble, Emitter-Receptor Conjugate Containing a Ruthenium Chromophore, a Lysine Bridge, and a Cyclen Unit

“…On the other hand, luminescence quenching is readily observed upon binding of a [Cu(phen)] 2ϩ fragment to the amino acid group. [23] Several studies have described metal-ion-induced luminescence quenching in [Ru(bipy) 3 ] 2ϩ conjugates with a cyclam (cyclam ϭ 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) receptor. [24Ϫ27] However, cyclam traps divalent first row transition metal ions irreversibly.…”

Σύνθεση Συμπλόκων Στοιχείων Μετάπτωσης Με Υποκαταστάτες Ολιγοπυριδίνες Με Συζευγμένα Αμινοξέα Και Πεπτίδια

“…Συνθετική πορεία δημιουργίας του διπεπτιδίου προλίνης με προστασία της κάρβοξυ ομάδας με το πεντάαμινο σύμπλοκο του κοβαλτίου. Ο R. Alsfaser οι συνεργάτες του έχουν ασχοληθεί διεξοδικά με την σύνθεση συμπλόκων του ρουθηνίου συζευγμένα με πεπτίδια ή αμινοξέα.εργασία[29] το αρχικό σύμπλοκο [Ru(bpy)2(4-CO2H-4΄-Mebpy)](PF6)2 συζευγνύεται για μια ακόμη φορά με μια λυσίνη από την αμινομάδα της πλευρικής αλυσίδας, πλην όμως στη συνεχεία σχηματίζεται ένα διπυρηνικό ετερομεταλλικό σύμπλοκο Ru(II)-Cu(II) με την χηλική ένταξη στο αμινοξικό άκρο της λυσίνης ενός συμπλόκου του Cu(II) (σχ. 1.11) με φαιναθρολίνη.…”

“…Σχήμα 1.11. Δημιουργία διπυρηνικού ετερομεταλλικού συμπλόκου Ru(II)-Cu(II).Σε αντίθεση με τη συνθετική πορεία που ακολουθείται στην αναφορά[29], στην εργασία[24] η λυσίνη ενώνεται με ένα μακροκυκλικό οργανικό μόριο, παράγωγο του 1,4,7,10-τέτρα-αζο-κυκλοδεκανίου, και εν συνεχεία το σύστημα αυτό ενώνεται μέσω αμιδικού δεσμού με την ενεργοποιημένη καρβοξυλομάδα του μεταλλικού συμπλόκου από την αμινομάδα της πλευρικής αλυσίδας της λυσίνης (σχ. 1.12) Η ενεργοποίηση της καρβοξυλομάδας του συμπλόκου [Ru(bpy)2(4-CO2H-4΄-Mebpy)](PF6)2 πραγματοποιείται με HOSu και η σύζευξη με DCC.…”

“…Σ1.11 παρ.). Οι τιμές IC50 τωνσυμπλόκων trans-[Ru(NH3)4(inaH)(NO)](BF4)3 trans-[Ru(NH3)4(inaH-TAT48-60)(NO)](BF4)3 με κύτταρα του μελανώματος B16-F10 βρέθηκε να είναι 21 μΜ και 23 μΜ αντίστοιχα, πολύ κοντά στο αντικαρκινικό φάρμακο cis-platin με τιμή IC50=33 μΜ.Σε πρόσφατη μελέτη[14] του Hartinger και των συνεργατών του συντέθηκε το συμπλοκο Ru(η 6 -cym)(L)Cl όπου η6 -cym = p-κουμένιο και L ένα παράγωγο του τριαζολίου συζευγμένο με ένα πεπτίδιο την [Leu 5 ]-εγκεφαλίνη.Το συζευγμένο σύμπλοκο[29] του Ru(η6 -cym)(L)Cl που προκύπτει, έδειξε σημαντική κυτταροτοξική δράση έναντι της καρκινικής κυτταρικής σειράς CH1 με IC50 13(±5) μΜ σε σχέση με τον ελεύθερο υποκαταστάτη που δεν είναι δραστικός.Στις εργασίες[8,11] ο V. Marchan οι συνεργάτες του συνθέτουν και μελετούν την κυτταροτοξική δράση ανάλογου τύπου σύμπλοκα όπως τα [(η 6 -pcym)Ru(bpm)(L)] + [(η 6 -p-cym)RuCl-(imidazole-CO2H)(PPh3)] + συζευγμένα με πεπτίδια. Στην εργασία [11] συντεθηκε το σύμπλοκο [(η 6 -p-cym)Ru(bpm)(L)] + οπου p-cym = p-κουμένιο, bpm = διπυριμιδίνη και L=2-(-4-υλ)οξικό οξύ με συζευγμένο το τριπεπτίδιο Arg-Gly-Asp ονομαζόμενο RGD.…”