Intramolecular reactions using amide links: Aryl radical cyclisation of silylated acryloylanilides

Synthesis of Benzomacrolactam by 11–endo Selective Aryl Radical Cyclization of 2–Iodobenzamide Derived from D–Galactose

“…33 The differences observed in the radical reactions of 1 and 4 (yields: 2 32%, 5 40%; ratios: 2:3 1.4:1, 5:6 1:1) are relatively small and could be attributed to the difficulties in the separation of the products from the tin residues. Comparison of these similar yields of macrolactams and ratios lactam:hydrogenolysis product with the yield of lactam 8 and the ratio lactam 8:hydrogenolysis product 9 isolated from benzamide 7 (15% and 1:6, respectively) 5,2002 confirms that conformational restraint "imposed by the carbohydrate unit" favors the cyclization. The similarity of the results obtained with the epimeric iodobenzamides 2 and 4 suggests that the cyclization mode, the yields and the ratio of the products are not affected by C-4 configuration of the carbohydrate unit of iodobenzamide.…”

“…2 There are several examples of fused aromatic compounds obtained by Bu 3 SnH-mediated aryl radical cyclization from ortho-halogen compounds bearing a carbon-carbon double bound in the side chain and most of them have a five-or six-membered ring fused to a phenyl group. [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14] To the best of our knowledge, there are few reports of Bu 3 SnH-mediated aryl radical cyclization to give fused aromatic compounds in which the rings have more than six members. [15][16][17][18][19][20][21] Until 1999, there were no benzolactams with lactam rings larger than six members obtained by the same method described in the literature.…”

Reações de carbociclização radicalar de orto-iodoaliloxibenzoatos derivados de d-glicose e d-galactose e comparação com as reações de seus análogos benzamidas

“…Após eliminação do solvente, os resíduos obtidos foram submetidos à separação dos produtos em cromatografia em coluna de sílica. Da reação desenvolvida com o substrato 3 foi possível isolar apenas um produto, caracterizado pelos espectros de RMN como (12). Da reação radicalar desenvolvida com 500 mg (0,77 Tendo em vista o insucesso na obtenção dos macrociclos desejados, desenvolveu-se a reação do substrato 3 utilizado-se o hexabutildiestanila como agente de ciclização, seguindo-se metodologia descrita na literatura 37,38 .…”

“…Nestas reações o Bu 3 SnH atua como gerador de um radical inicial no precursor, por meio da quebra homolítica da ligação carbono halogênio, e como redutor do radical cíclico 7 . Halobenzenos substituídos em posição orto com grupos alquenila têm sido amplamente utilizados para síntese de compostos contendo ciclos fundidos a anéis aromáticos [8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][20][21][22][23][24][25][26] . São obtidos os produtos provenientes das ciclizações dos modos endo e/ou exo e os de hidrogenólise (Figura 1).…”

Photochemical Aryl Radical Cyclizations to Give (E)-3-Ylideneoxindoles

“…There are numerous reports of reductive radical cyclizations of aryl radicals using Bu 3 SnH or tris (trimethylsilyl)silane {(Me 3 Si) 3 SiH} and azo-initiators giving 3-substituted oxindoles in good yields (Scheme 1) [11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21].…”