Inverse phase transfer catalysis.  First report of a new class of interfacial reactions

Mathias, Lon J.; Vaidya, Rajeev A.

doi:10.1021/ja00265a047

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“…However, inverse PTC based on the transport of lipophilic reactants into the aqueous phase by means of suitable amphiphilic PT agents was also possible [34]. One-pot Mannich reactions in water promoted by the bisperfluoroalkylated ammonium surfactant, 18, were recently reported (Scheme 8) [35].…”

Section: Quaternary Fluorous Onium Saltsmentioning

confidence: 99%

Fluorous phase transfer catalysts: From onium salts to crown ethers

Pozzi

Quici

Fish

2008

Journal of Fluorine Chemistry

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Section: Quaternary Fluorous Onium Saltsmentioning

confidence: 99%

Fluorous phase transfer catalysts: From onium salts to crown ethers

Pozzi

Quici

Fish

2008

Journal of Fluorine Chemistry

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“…Um processo que tem merecido atenção em anos mais recentes é a CTF inversa, que implica na transferência de reagentes da fase orgânica para a fase aquosa, onde ocorre a reação. Substâncias como ciclodextrinas 33 , complexos de metais de transição 34 , piridinas 35 e N-óxidos 36 têm sido utilizadas como catalisadores de transferência de fase inversa.…”

Section: Esquemaunclassified

Catálise de transferência de fase

Lucchese¹,

Marzorati²

2000

Quím. Nova

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Recebido em 27/4/99; aceito em 30/3/00 PHASE TRANSFER CATALYSIS -Since its discovery, phase transfer catalysis (PTC) has grown considerably and nowadays is one of the most versatile preparative methods. The search for new catalysts, their use in PTC asymmetric synthesis and the attempts to understand their mechanistic role are modern and exciting topics of investigation. A review on main achievements in the last two decades is presented.Keywords: phase transfer catalysis; quaternary ammonium salts; asymmetric synthesis. REVISÃO INTRODUÇÃOA catálise de transferência de fase (CTF) é um método utilizado para provocar ou acelerar a reação entre substâncias que estão dissolvidas em ou que constituem fases diferentes, pela atuação de um agente transferidor. Este agente ou catalisador forma um par iônico com a espécie química da fase aquosa ou sólida, que dessa forma é extraída para a fase orgânica, reagindo com o substrato ali presente.Do ponto de vista preparativo apresenta várias vantagens sobre os métodos clássicos, tais como 1 : ♦ utilização de solventes sem a necessidade de tratamentos prévios para torná-los anidros. ♦ aumento da velocidade de reação e/ou emprego de temperaturas menores. ♦ uso de hidróxidos e carbonatos alcalinos em lugar de reagentes como hidretos, amidetos e alcóxidos. ♦ simplicidade operacional.A CTF foi utilizada como técnica preparativa a partir da metade dos anos 60 por grupos independentes de pesquisadores, Bränsdtröm na Suécia 2,3 , Makosza na Polônia 4-8 e Starks 9-11 nos EUA, apesar de alguns relatos anteriores 12 serem conhecidos. Desde seu surgimento, houve um grande avanço na compreensão de seus aspectos mecanísticos e na aplicação dessa técnica a um grande espectro de reações, muitas das quais utilizadas para a síntese de fármacos, perfumes, polímeros e outros produtos de interesse industrial 13 . A primeira proposta mecanística para o processo de transferência de fase foi formulada por Starks 10 , para a CTF líquido-líquido (CTF-LL), com distribuição do catalisador entre as fases aquosa e orgânica. A extração de um reagente Y -para a fase orgânica e a reação subsequente ocorrem devido à formação de um par iônico deste com o sal de ônio. um requisito básico para a catálise, principalmente no caso de catalisadores muito lipofílicos, e que a formação do par iônico entre o sal de ônio e o ânion do reagente poderia ocorrer na interface do sistema. De uma maneira geral, estes mecanismos formulados para CTF-LL, em meio neutro, podem ser aplicados para reações em presença de bases como hidróxidos de metais alcalinos. Reações de ácidos com pKa inferior a 22 poderiam ocorrer através de mecanismos análogos aos propostos para meio neutro. Ácidos relativamente fortes como acetilacetona dissolvem-se em soluções aquosas de NaOH e o carbânion ou enolato formados podem ser extraídos pelo cátion Q + para a fase orgânica 1 . Entretanto, para ácidos orgânicos mais fracos com pKa entre 22 e 25, como a fenilacetonitrila, Makosza sugeriu um mecanismo interfacial 15 . Neste caso, a desprotonação da molécu...

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“…42 Moreover, it has been estimated that DMAP is also a kind of R4NX-type phase transfer catalyst (PTC). 43 Therefore, we chose DMAP as the catalyst to promote IP between HBPs and TMC. Considering the fact that the rigid benzene rings of PA promise traditional RO membrane an excellent rejection for salts, hyperbranched polyesteramide (HPEA), which is a typical aromatic secondary alcohol with a high steric hindrance, was adopted as the aqueous monomer (Supporting Information Figure S1b).…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

4-Dimethylaminopyridine Promoted Interfacial Polymerization between Hyperbranched Polyesteramide and Trimesoyl Chloride for Preparing Ultralow-Pressure Reverse Osmosis Composite Membrane

Qin

Lin

Song

et al. 2013

ACS Appl. Mater. Interfaces

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We have presented a concept of ultralow-pressure reverse osmosis membrane based on hyperbranched polyesteramide through interfacial reaction promoted by pyridine derivate. In this strategy, a key catalyst of 4-dimethylaminopyridine, which can both eliminate the steric hindrance of acyl transfer reaction and facilitate the phase transfer in interfacial polymerization, is adopted to drive the formation of a thin film composite membrane from the hyperbranched polyesteramide and trimesoyl chloride. The results of the characterization demonstrate that a dense, rough, and hydrophilic active layer with a thickness of about 100 nm is formed when the 4-dimethylaminopyridine catalyst is used. The salt rejections for Na2SO4, NaCl, and MgSO4 of the as-prepared composite membrane are higher than 92%, especially for Na2SO4 with 98% rejection. The water fluxes reach about 30-40 L·m(-2)·h(-1) even at an operation pressure of 0.6 MPa. The membrane exhibits good chlorine-resistance ability but poor resistance abilities to acidic and alkaline solutions in the physical-chemical stability experiment. It is also found that the resultant membrane possesses excellent separation performance for PEG-200, showing a promising way to separate small organic molecules from water.

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Inverse phase transfer catalysis. First report of a new class of interfacial reactions

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Fluorous phase transfer catalysts: From onium salts to crown ethers

Fluorous phase transfer catalysts: From onium salts to crown ethers

Catálise de transferência de fase

4-Dimethylaminopyridine Promoted Interfacial Polymerization between Hyperbranched Polyesteramide and Trimesoyl Chloride for Preparing Ultralow-Pressure Reverse Osmosis Composite Membrane

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