Investigation of free radical polymerization using diperoxyesters as bifunctional initiators

Dinamička simulacija rada šaržnog polimerizacijskog reaktora i parametarska analiza homopolimerizacije stirena

“…Također, vrijeme reakcije može se znatno smanjiti bez potrebe mijenjanja reaktorskog sustava. [20][21][22] Istovrsne ili slične prednosti nije moguće postići s uobičajenim monofunkcijskim radikalskim inicijatorima ili upotrebom njihovih mješavina. Reakcijski mehanizam odvijanja radikalskih polimerizacija uz monoperoksidni i diperoksidni inicijator prikazan je na shemi 1, a njihov opis kao i razvijeni kinetički modeli za oba slučaja detaljno su obrađeni u preglednom radu.…”

“…Nakon toga zadane su inicijalne vrijednosti procesnih varijabli kao što su početna temperatura, tlak, koncentracija inicijatora i koncentracija monomera. Definirani su i određeni kinetički parametri procesa; u literaturi su dostupne vrijednosti konstanti propagacije (k p ) i terminacije (k t ) za homopolimerizaciju stirena u masi 20,25,36 , dok su vrijednosti konstanti razgradnje (k d ) za inicijatore dani od proizvođača. Jedina ugodiva veličina bila je djelotvornost inicijatora, koja je postavljena u programu kao konstantna vrijednost.…”

“…25 Također, znatnoj razlici eksperimentalno i simulacijski određenih vrijednosti molarnih masa može doprinijeti i konstanta terminacije (k t ) primijenjena prilikom provedbe računalne simulacije, čija je vrijednost preuzeta iz literature. 20 Naime, razvoj izraza za k t tijekom cijelog procesa polimerizacije vrlo je složen. Stoga se često primjenjuje empirijski pristup te se vrijednost k t opisuje sljedećim izrazom:…”

Analyzing the real advantages of bifunctional initiator over monofunctional initiator in free radical polymerization

“…The paper shows results regarding, polymerization rate, conversion, molecular weights, polydispersity index and a discussion about the initiator efficiency. Benbachir and Benjelloun 11 Development of a model for styrene free radical polymerization, using bifunctional initiators (Diperoxyesters). The paper shows results regarding the effects of temperature and initiator concentration on conversion and molecular weights, polydisperity index, MWD and a small discussion about the comparison with monofunctional initiators.…”

“…Such initiators are decomposed into three fragments: one of them, called diradical, has two free radicals (one at each end), which allows the chain to grow on both sides of the fragment, thus increasing the reaction rate with no decrease in molecular weight. Some studies with polystyrene using mono-and bi-functional initiators are found in literature, [2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13] showing important results mostly regarding conversion and molecular weights and present-ing the performances of these two types of initiator with no comparisons in the same charts. Table I presents a short summary of these important works.…”