Iodine-Atom-Transfer-Type Carbocyclization of 2-(2-Propynyloxy)ethyl Iodides Involving a Lithium Alkylidene Carbenoid Intermediate

Verschieden substituierte terminale Alkine mit Sulfonat-Abgangsgruppen in passender Entfernung wurden in Gegenwart von Propinylgold(I)-Präkatalysatoren umgesetzt. Nach der Bildung eines Goldacetylids findet eine Cyclisierung über das b-Kohlenstoffatom des Goldacetylids statt. Der Mechanismus dürfte ähnlich zu dem der dualen Goldkatalyse sein, aber im Fall der neuen Substrate wird nur ein Goldzentrum für die Aktivierung des Substrates bençtigt. Nach Bildung eines Vinylidengold-Komplexes, der ein enges Kontaktionenpaar mit der Sulfonat-Abgangsgruppe bildet, liefert eine Rekombination der beiden Teile Vinylsulfonate, die wertvolle Zielverbindungen sind und z. B. als Vorstufen in Kreuzkupplungen fungieren kçnnen. Schema 1. Oben: dualer Aktivierungsweg zu Vinylidenen; unten: geplante Acetylid-und-Abgangsgruppen-Strategie als Weg zu Vinylidenen.

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Iodine-Atom-Transfer-Type Carbocyclization of 2-(2-Propynyloxy)ethyl Iodides Involving a Lithium Alkylidene Carbenoid Intermediate

Abstract: In the presence of 1-hexynyllithium, 2-(2-propynyloxy)ethyl iodides undergo carbocyclization with 1-iodo-1-hexyne to afford 3-(diiodomethylene)tetrahydrofurans in an atom-economical manner with incorporation of the two iodine atoms from the substrates and the reagent.

Cited by 9 publications

References 2 publications

Formation of Alkenes by Arene, Alkyne, and Diene Addition Reactions

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Halogenation of Alkynes

Cyclisierung von Goldacetyliden: Synthese von Vinylsulfonaten über Vinylidengold‐Komplexe

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