IR absorption spectra of lithium and silver vanadium–tellurite based glasses

Frechero, M.A.; Quinzani, Oscar V.; Pettigrosso, Rosa Susana; Villar, Marcelo A.; Montani, R.A.

doi:10.1016/j.jnoncrysol.2007.06.032

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“…Under the light of these facts we can consider that lithium cations tend to make a stronger blocking effect at the sites for the silver conductivity because their sites are quite different. This effect is very different on the other extreme of the system because the silver oxide makes another kind of modification on the glassy matrix [3] and lithium cations seem to be able to migrate through the sites created by silver oxide.…”

Section: Discussionmentioning

confidence: 98%

“…The samples were prepared by a standard melt quenching technique from initial mixtures of properly quantity of components (quality 99.99%, TeO 2 , V 2 O 5 , MoO 3 , Ag 2 O and Li 2 CO 3 ) as we detailed in our previous papers [1][2][3][4][5]. The amorphous character of the resulting solids was tested by X-ray diffraction analysis and confirmed by the Differential Scanning Calorimetry (DSC).…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

“…But this effect depends not only on the oxide content: the nature of the modifier oxide is important too, e.g. for the same content of Li 2 O as Ag 2 O, the predominant tellurite polyhedrons are different [3]. Then the results of electrical conductivity both depends on the modifier oxide concentration and its nature as well [4][5][6][7][8].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

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A weak mixed mobile ion effect in vanadium–tellurite oxide glass modified by silver and lithium cations

Cardillo

Montani

Frechero

2010

Journal of Non-Crystalline Solids

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confidence: 98%

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

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A weak mixed mobile ion effect in vanadium–tellurite oxide glass modified by silver and lithium cations

Cardillo

Montani

Frechero

2010

Journal of Non-Crystalline Solids

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“…Durante los últimos 10 años nuestro grupo de investigación en Bahía Blanca (Bs.As -Argentina) de ha dado a la tarea de estudiar a fondo las características estructurales y eléctricas de sistemas vítreos can base en TeO2 así como lo muestran sus numerosas publicaciones [32][33][34][35][36][37][38][39]. La matriz de referencia en la mayoría de los casos fue MoO3-V2O5-TeO2, siendo la misma modificada con diversos cationes monovalentes como por ejemplo: Li2O, Ag2O, Na2O, etc.…”

unclassified

“…El espectro se deconvolucionó con curvas de Gauss en el rango de 400-1000 cm -1 obteniendo 7 bandas, donde en la mayoría pertenecen a los modos de vibración de las unidades de TeO2. Cabe destacar, que esta matriz vítrea ya ha sido estudiada por Frechero et al [64] y por lo tanto a lo largo del estudio se van a encontrar muchas similitudes con dicho trabajo. Las bandas se resumen a continuación:  El pico A se ubica alrededor de 455 cm -1 .…”

unclassified

Estudio eléctrico y estructural de vidrios de óxido de teluro y su aplicación como electrolitos sólidos

Terny¹

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En este trabajo de tesis se estudiaron las propiedades eléctricas y estructurales junto a su interdependencia de dos familias de sistemas vítreos con matrices en base de TeO2 que pueden ser representados mediante las siguientes fórmulas generales: A) xMO[0.5MoO3• 0.5V2O5]•2TeO2 (MO: MgO, CaO, SrO y BaO) y B) 0.8[xBaO(1-x)MgO]•0.2MT•2TeO2 (MT: MoO3, WO3, V2O5 y Nb2O5) con el fin de evaluar su potencial aplicación como electrolito sólidos en dispositivos electroquímicos (por ej., baterías de estado sólido). Una propiedad de interés fundamental en este trabajo fue la búsqueda del incremento de la movilidad de los iones portadores de carga. Del estudio de los sistemas del grupo A arriba mencionado observamos que la incorporación de los óxidos de metales alcalino térreos permiten obtener matrices vítreas más abiertas (o menos empaquetadas), una característica que de acuerdo con la literatura debería ser favorable a este objetivo propuesto. Sin embargo, el efecto inducido por los cationes bivalentes utilizados conllevó a novedosos resultados. Observamos que las isotermas de conductividad de estos sistemas muestran un ligero incremento cuando la concentración del óxido modificador es elevada (x ≥ 0.6). Sorprendentemente, el catión más pequeño, Mg2+, (tal como fue estudiado en profundo detalle y reportado en el capítulo 7.6 mediante los Formalismos de la Impedancia) se ajusta perfectamente a los modelos de conducción electrónica, luego dicho catión no puede ser considerado como un portador de carga eficiente en este tipo de electrolitos sólidos. La caracterización estructural mediante espectroscopia Raman y FT-IR permitió identificar los poliedros de TeO2, MoO3 y V2O5 que dan origen a la estructura de estos materiales. Esto permitió corroborar que la estructura vítrea depende fuertemente de la presencia de la combinación MoO3-TeO2 y que el óxido de vanadio no forma parte homogéneamente de la mencionada matriz. Las semejanzas estructurales encontradas entre estos materiales justifican las similitudes de la respuesta eléctrica observada en ellos. Todos los cationes (excepto Mg2+) arrojaron valores de conductividad a 500 K en un rango de 10-5 y 10-11 S.cm-1. Por otra parte, se estudió el efecto alcalino térreo mixto en el grupo B reemplazando progresivamente al MgO por BaO en una dada matriz vítrea, correlacionando además este efecto con la influencia dada al variar el metal de transición responsables del comportamiento como semiconductor de estos materiales. El efecto alcalino térreo mixto fue interpretado a partir de las desviaciones a la linealidad en propiedades como: densidad, Tg, fragilidad, posición del pico Raman, ΔCp, energía de activación y conductividad. Finalmente y como trabajo a futuro, se han realizado las primeras simulaciones de DFT y DM de algunos sistemas vítreos similares a los aquí estudiados con el objeto de alcanzar una comprensión microscópica de la respuesta eléctrica y las características estructurales observadas experimentalmente.

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