Isolierbare, neutrale Analoga des [B₂H₅]⁻‐Ions als vielseitige und stark bindende η²‐Donorliganden

Abstract

Zwei isolierbare,n eutrale,B asen-stabilisierte Diborane(5) sind dazu in der Lage,ausschließlichdurchihre B-B-Bindung stark an mehrere Kupfer(I)-Komplexe zu binden. Die resultierenden Komplexer epräsentieren die ersten bekannten Komplexem it neutralen, ungeschützten s B-B -Diboranliganden. Die Einkristall-Rçntgenstrukturanalysen dieser Komplexez eigen, dass die X-Cu-Einheit (X = Cl, OTf, C 6 F 5 ) gegenüber vom verbrückenden Wasserstoffatom des Diborans liegt und annähernd senkrecht zur B-B-Bindung steht. Dabei wechselwirkt diese nahezu gleichermaßen mit beiden Boratomen, woraus eine Verlängerung der B-B-Bindung resultiert. DFT-Studien belegen, dass sowohl s-Donor-a ls auch p-Akzeptor-Effekte der B-B-Bindung fürd ie Bildung dieser Produkte verantwortlichsind. Erstaunlicherweise zeigen sich diese Kupfer-s B-B -Komplexeinert gegen thermischoder photolytisch induzierten Ligandenaustauschmit Pyridin. Abbildung 1. Koordinationsmodi von Diboranen mit Übergangsmetallen. Mes = 2,4,6-Trimethylphenyl; a,2-Mes = Methylen(3,5-dimethyl-1,2phenylendiyl);