Kinetic Control and Multiple Mechanisms for CH Bond Activation by a ZrN Complex

Abstract

Mit dem [Cp*CpZrNCMe3(thf)]‐System kann erstmals direkt die kinetische Selektivität bei der Aktivierung von sp‐, sp2‐ und sp3‐C‐H‐Bindungen mit Gruppe‐4‐Imidokomplexen bestimmt werden. Damit lassen sich mechanistische und Selektivitätsexperimente für die 1,2‐RH‐Addition entwerfen. Die mit der höchsten relativen Geschwindigkeit reagierenden Substrate ergeben normalerweise die thermodynamisch stabilsten Produkte. Cp*=η5‐C5Me5, Cp=η5‐C5H5.

Stepwise Metal–Ligand Cooperation by a Reversible Aromatization/Deconjugation Sequence in Ruthenium Complexes with a Tetradentate Phenanthroline‐Based Ligand

“…Prominent examples are transition-metal complexes with M=X multiple bonds, in which X can be, for example, an imido, [5] amido, [6][7][8][9] or even a sulfido ligand. [10] Activation of R À H bonds occurs across the M=X multiple bond, to give the corresponding RM À XH complex (R = H À , Si À , R 1 O À , R 2 ).…”

Cooperating Ligands in Catalysis

“…[7] A recent study investigated the relative kinetic and thermodynamic selectivity for this 1,2-R À H addition. [8] The H À H bond or the Si À H bond of silanes can also be reversibly cleaved across M = X multiple bonds. [9] In this case, even a sulfido ligand X = S may act as an cooperating ligand.…”

Kooperierende Liganden in der Katalyse

“…[7] In einer aktuellen Studie wurden die relativen kinetischen und thermodynamischen Parameter untersucht, die die Selektivität dieser 1,2-RH-Additionen bestimmen. [8] Auch die H-H-Bindung oder die Si-H-Bindung in Silanen kann reversibel an M=X-Mehrfachbindungen addiert werden. [9] In diesem Fall verhält sich sogar ein Sulfidoligand, X=S, kooperierend.…”