Kinetic stability and viscosity of cellulose‐synthetic polymer blends in a common solvent

Abstract

Acta Polyrnerica 37 (1986) Nr. 11/12 670 GRINSHPAN, SAVITSKAYA e t al.: Kinetic stability and viscosity of cellulosc-synthetic polymer blends wcrden (vgl. [14, 15]), d a chemische Struktur und Bindungsverhaltnisse in den Cellulose-Metall-Komplexen auch heute noch nicht m i t ausreichender Sicherheit bekannt sind. Nach [ 3 , 231 wird f u r d e n Cadoxen-Komplex eine Stochiometrie v o n 1 Cd'+ pro AGU angenommen; nach Einfuhrung von Carboxymethylgruppen in die Kette ist auf jeden Fall mit einer Herabsetzung dieses Verhaltnisses zu rechnen. Die Ergebnisse unserer hydrodynamischen und optischen Messungen sprechen ubereinstimmend dafur, daB CMC sowohl in unverdunntem Cadoxen als auch i m Cadoxen/ Wasser-Gemisch in Form durchspulbarer GauBscher Knauel vorliegt, deren Gleichgewichts-Starrheit groBer als die der meisten Polymere m i t biegsamer K e t t e ist. F u r die erhaltenen Knauelparameter spielt es dabei keine Rolle, ob die CMC-Probe urspriinglich in der Na-Form oder der H-Form vorlag, da infolge des alkalischen Milieus der Losung die Carboxymethylgruppen i n jedem Falle anionisiert sind. Die gewahlte Losemittelvariante (unverdunntes Cadoxen bzw. Cadoxen/Wasser-Gemisch) ist insofern v o n Bedeutung, als ein Wasserzusatz zu einer Erhohung der Gleichgewichts-Starrheit, d. h. zu einem Anstieg der Segmentlange A des KuHNschen Kettensegments fuhrt. Als Ursache hierfur ist die Verringerung der Komplexbildung bzw. der Solvatation des Cd++ durch cellulosische OH-Gruppen u n d eine dadurch ermoglichte Rekonstituierung intramolekularer H-Brucken in den Celluloseketten sowie moglicherweise das beginnende Auftreten von Polyelektrolyteffekten in Betracht zu ziehen.