Kupferkatalysierte asymmetrische konjugierte Addition von Arylaluminiumreagentien an cyclische Enone: Aufbau arylsubstituierter quartärer Stereozentren

Abstract

In der allgemeinen Vorschrift im experimentellen Teil dieser Zuschrift (vergleiche auch die Hintergrundinformationen) soll der erste Satz lauten: "Das Aryliodid (1.05 mmol) wurde in inerter Atmosphäre in Et 2 O (0.5 mL) gelçst und auf À55 8C gekühlt, bevor es mit nBuLi (1.05 mmol, 656 mL, 1.6 m in Hexan) umgesetzt wurde." Die Autoren bedauern das Übersehen.

Palladium‐Catalyzed Asymmetric Quaternary Stereocenter Formation

“…Compound 3 b was obtained as a colorless oil (89 %, 97 % ee ); 1 H NMR (400 MH z, CDCl 3 ): δ =7.22 (t, J =7.6 Hz, 1 H), 7.13 (d, J =7.7 Hz, 2 H), 7.03 (d, J =7.2 Hz, 1 H), 2.88 (d, J =14.2 Hz, 1 H), 2.43 (d, J =14.2 Hz, 1 H), 2.36 (s, 3 H), 2.32 (t, J =6.8 Hz, 2 H), 2.24–2.12 (m, 1 H), 1.98–1.82 (m, 2 H), 1.78–1.62 (m, 1 H), 1.32 ppm (s, 3 H); 13 C NMR (101.59 MHz, CDCl 3 ): δ =211.6, 147.5, 138.0, 128.4, 126.9, 126.4, 122.6, 53.2, 42.7, 40.8, 38.0, 29.7, 22.1, 21.7 ppm; HRMS (ESI+): m / z calcd: 225.12496 [ M +Na] + ; found: 225.12499 [ M +Na] + ; chiral GC (GTA column): t R =32.6 (minor) and 33.3 min (major). Characterization matched with previously reported data 6b. 10…”

“…[ α ]${{{20\hfill \atop {\rm D}\hfill}}}$ =+20.7 ( c =0.27 in CDCl 3 ); 1 H NMR (400 MH z, CDCl 3 ): δ =7.32 (d, J =4.3 Hz, 4 H), 7.21–7.18 (m, 1 H), 3.20 (d, J =14.4 Hz, 1 H), 2.71 (d, J =14.4 Hz, 1 H), 2.44–2.36 (m, 2 H), 2.20–2.16 (m, 1 H), 1.92–1.57 (m, 5 H), 1.27 ppm (s, 3 H); 13 C NMR (101.59 MHz, CDCl 3 : δ =213.8, 147.9, 128.6, 126.0, 125.6, 55.7, 44.2, 43.5, 39.8, 31.9, 25.8, 23.9 ppm; HRMS (ESI+): m / z calcd: 225.12499 [ M +Na] + ; found: 225.12484 [ M +Na] + ; chiral GC (GTA column): t R =34.8 (minor) and 35.1 min (major). Characterization matched with previously reported data 6b. 10…”

Phosphoramidite: privilegierte Liganden in der asymmetrischen Katalyse

“…[228] Die genannten Additionen von Trialkylaluminiumreagentien sind wertvolle Methoden zum Aufbau von chiralen quartären all-Kohlenstoffzentren, [229] darunter auch solchen mit Arylsubstituenten (Schema 39). [230] …”

Formation of Quaternary Chiral Centers by N‐Heterocyclic Carbene–Cu‐Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions with Grignard Reagents on Trisubstituted Cyclic Enones

“…It was only recently, that our group proposed a viable method to insert a large panel of aromatic aluminum species. [51] Therefore, we tried to apply our methodology to the addition of aromatic organomagnesium reagents on aliphatic cyclohexenones.…”