Recently, electro-assisted extraction of ionic drugs from biological fluids through a supported liquid membrane and into an aqueous acceptor solution was introduced as a new sample preparation technique and has been termed electromembrane extraction (EME). In the present work, this microextraction technique combined with high-performance liquid chromatography and ultraviolet detection has been developed for detection of phenazopyridine (PP) as a local analgesic drug in human plasma and urine samples. From a 6.5 mL neutral aqueous sample, PP was extracted for 20 min through a thin supported liquid membrane of 2-nitrophenyl octyl ether sustained in the pores of the wall of a porous hollow fiber and into an aqueous acidic acceptor solution (25 L, containing negative electrode) by application of a DC electrical potential. The effects of several factors, including the nature of organic solvent, HCl concentration in donor and acceptor solutions, stirring speed, extraction time, and applied voltage on the extraction efficiency of the drug, were investigated and optimized. Satisfactory linearity ranges with correlation coefficients higher than 0.996 in different extraction media, admissible limits of detection (0.5 and 1.0 ng mL −1 in urine and plasma samples, respectively) and good repeatability and reproducibility (intra-and inter-assay precisions ranged between 3.7%-6.8% and 8.8%-12.5%, respectively) were obtained. The optimized EME procedure was applied to determine the concentration of PP in various matrices, such as plasma and urine samples, and satisfactory results were obtained.Résumé : Une nouvelle technique de préparation d'échantillons à partir de liquides biologiques appelée « extraction électromem-branaire » a récemment fait son apparition. Cette technique consiste à extraire des échantillons par voie électrochimique des médicaments ioniques dans une solution d'extraction aqueuse à travers une membrane liquide sur support. Dans le cadre des présents travaux, nous avons mis au point cette technique de microextraction en association avec la chromatographie liquide à haute performance à détection ultraviolette en vue d'effectuer la détection de la phénazopyridine, un analgésique local, dans des échantil-lons d'urine et de plasma humains. Nous avons utilisé un échantillon aqueux neutre de 6,5 mL pour en extraire la phénazopyridine pendant 20 min à travers une fine membrane liquide de 2-nitrophényloxyoctane supportée par incrustation dans les pores de la paroi d'une fibre poreuse creuse. Les échantillons ont été extraits dans une solution aqueuse acide (25 L, contenant une anode) en appliquant une différence de potentiel pour fournir un courant électrique continu. Nous avons étudié les effets de plusieurs facteurs, notamment la nature du solvant organique, la concentration d'acide chlorhydrique dans les échantillons et les solutions d'extraction, la vitesse d'agitation, le temps d'extraction et le potentiel appliqué, sur le rendement de l'extraction du médicament et avons optimisé ces paramètres. Nous avons obten...