Living Radical Polymerization in Miniemulsion Using Reversible Addition−Fragmentation Chain Transfer

Brouwer, de Jam Hans; Tsavalas, JG; Schork, F. Joseph; Monteiro, Michael J.

doi:10.1021/ma001205v

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“…These include certain trithiocarbonates, xanthates, dithiocarbamates, and other compounds. The effectiveness of the RAFT agent depends on the monomer being polymerized and depends strongly on the properties of the free-radical leaving group R and the group Z which can be chosen to activate [44] (MMA), [44] AA [63] -7 [44] S, [14,44] (MMA) [6,44] -NC 8 [9,44] S, [9,14,44,46] AA, [6] MA, [44,64] NIPAM-XMA, [69] S-MAH, [70] MMA, [6,14,44,52] XMA, [65][66][67] EHMA-b-S, [68] EHMA-b-MMA-MA [68] VBz, [13,14] MMA, [68] BMA, [68] EHMA [68] …”

Section: Choice Of Raft Agentsmentioning

confidence: 99%

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Living Radical Polymerization by the RAFT Process

Moad¹,

Rizzardo²,

Thang³

2005

Aust. J. Chem.

2,146

1,894

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This paper presents a review of living radical polymerization achieved with thiocarbonylthio compounds [ZC( S)SR] by a mechanism of reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT). Since we first introduced the technique in 1998, the number of papers and patents on the RAFT process has increased exponentially as the technique has proved to be one of the most versatile for the provision of polymers of well defined architecture. The factors influencing the effectiveness of RAFT agents and outcome of RAFT polymerization are detailed. With this insight, guidelines are presented on how to conduct RAFT and choose RAFT agents to achieve particular structures. A survey is provided of the current scope and applications of the RAFT process in the synthesis of well defined homo-, gradient, diblock, triblock, and star polymers, as well as more complex architectures including microgels and polymer brushes.

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Section: Choice Of Raft Agentsmentioning

confidence: 99%

“…[9,68,82,102,[185][186][187][188][189][190][191][192][193][194][195] We showed that RAFT in miniemulsion can be used to produce polystyrene of narrow polydispersity in a batch process. [9] Some retardation is observed with dithiobenzoate RAFT agents.…”

Section: Raft In Heterogeneous Mediamentioning

confidence: 99%

Living Radical Polymerization by the RAFT Process

Moad¹,

Rizzardo²,

Thang³

2005

Aust. J. Chem.

2,146

1,894

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“…Exemplificação da formação de blocos de copolímero via extensão de cadeia utilizando a técnica de polimerização RAFT [16] . a ser implementada em diversos sistemas homogêneos e heterogêneos de polimerização [7][8][9][10] , o que incluiu as emulsões, suspensões e dispersões [13] , além das primeiras comunicações relacionadas à polimerização RAFT em miniemulsão [34,35] . As emulsões poliméricas constituem de longe os sistemas dispersos mais bem estudados na área de polímeros.…”

Section: Polimerização Raft Em Miniemulsãounclassified

“…A Tabela 1 apresenta os estudos publicados até a presente data sobre a produção de polímeros que utilizaram a técnica RAFT em miniemulsão. Conforme revisado, a técnica de polimerização RAFT em miniemulsão já foi adaptada para os principais tipos de monômeros comerciais (como, por exemplo, estireno [28,34,35, , metacrilato de metila [35,54,68,[74][75][76][77][78][79][80] ), sistemas inversos [23,52,[81][82][83][84][85][86] e sistemas contínuos de polimerização [87][88][89] ). Além dos trabalhos citados na P(AM-co-AA) Inverso [83] P(NIPAM-b-PEO) Inverso [82] a Poliestireno (PSt), poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli(buitl metacrilato (PnBMA), poli(hidroxietil metacrilato) (PEHMA), poli(butil acrilato) (PnBA), poli(acetato de vinila) (PVAc), Poliacrilamida (PAM), poli(ácido acrílico), poli(2-dimetilamino (metacrilato de etila)) (PDMAEMA), ácido metacrílico (MAA), acrilato de dodecafluoro heptil (DFHA), acrilamida (AM), ácido acrílico (AA), isopopil acrilamida (NIPAM), poli(óxido de etileno) (PEO).…”

Section: Polimerização Raft Em Miniemulsãounclassified

“…Dessa forma, o uso da técnica de polimerização RAFT oferece inúmeras vantagens para a síntese de polímeros para aplicações biotecnológicas [15,17] , dentre as quais podem ser citados quatro principais pontos: (i) a possibilidade do uso de uma grande variedade de monômeros e solventes [7,18] ; (ii) o uso da técnica RAFT possibilita também a síntese de polímeros com diversos tipos de arquitetura molecular [7,16] ; (iii) o fato da técnica de polimerização RAFT ter sido adaptada para uso em diferentes sistemas de polimerização [34,[142][143][144] , incluindo a miniemulsão direta [34,35] e inversa [52] ; e (iv) a baixa toxicidade de alguns agentes RAFT empregados nas polimerizações [145,146] . Isso possibilita o uso da técnica RAFT na síntese de nanogéis biodegradéveis e com partículas menores que 200 nm, utilizando um sistema de miniemulsão inversa, por exemplo [23] .…”

Section: Aplicações Em Biotecnologiaunclassified

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Polimerização RAFT em Miniemulsão

Oliveira¹,

Nele²,

Pinto³

2013

Polímeros

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Resumo: Dentre as diversas técnicas para obter polímeros de maneira controlada, a técnica de Transferência Reversível de Cadeia por Adição-Fragmentação (RAFT) é tida como uma das mais versáteis, uma vez que é compatível com uma grande quantidade de monômeros, solventes, condições reacionais e sistemas de polimerização. Utilizando essa metodologia, é possível sintetizar polímeros com diversas arquiteturas e com excelente controle do tamanho das cadeias. Neste trabalho, é apresentada uma revisão da técnica de polimerização RAFT em sistemas de miniemulsão. As principais características da técnica de polimerização RAFT e uma ampla revisão dos estudos em miniemulsão são apresentadas, abrangendo mais de 152 referências. Também é abordado nesta revisão o uso da polimerização RAFT em miniemulsão para obtenção de polímeros para aplicações biotecnológicas. Palavras-chave: Polimerização, RAFT, miniemulsão, biotecnologia, nanopartículas. RAFT Polymerization in MiniemulsionsAbstract: Among the many techniques used to prepare polymers in a controlled manner, reversible addition fragmentation chain transfer polymerization (RAFT) is one of the most versatile, since this technique is compatible with a large number of monomers, solvents, reaction conditions and polymerization systems. Using this methodology, it is possible to synthesize polymers with a variety of architectures and with a high level of control of the molecular weight distribution. In this work, a review of RAFT polymerizations in miniemulsion systems is presented. The main characteristics of the RAFT polymerization technique and a comprehensive review of studies in miniemulsion are presented, comprising more than 152 references. The use of RAFT miniemulsion polymerizaton to obtain polymers for biotechnological applications is also discussed in detail. Keywords: Polymerization, RAFT, miniemulsion, biotechnology, nanoparticles. IntroduçãoO século XX foi particularmente impactante na sociedade contemporânea, especialmente com o advento da Química Moderna e seus inúmeros avanços, como a identificação das macromoléculas [1,2] e o desenvolvimento de inúmeras técnicas de polimerização [3] , que criaram um novo campo de pesquisa: a Ciência de Polímeros. Esse novo campo de pesquisa permitiu a criação de uma nova classe de materiais sintéticos, vulgarmente conhecidos como plásticos, que são empregados hoje nos mais variados tipos de aplicações, incluindo desde a confecção de embalagens para alimentos até dispositivos nanométricos usados no tratamento de doenças [4][5][6] . Os polímeros sintéticos são normalmente obtidos por reações de polimerização, que seguem usualmente os bem conhecidos mecanismos de polimerização em cadeia ou em etapas. Dentre os diversos processos disponíveis, as técnicas de polimerização via radicais livres (mecanismo em cadeia) são largamente empregados em plantas industriais para a síntese de polímeros. Isto se deve principalmente a algumas vantagens das reações via radicais livres frente a outros métodos de polimerização, sendo possível citar: (...

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Copolymers

Leiza¹,

Asúa²

2002

Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology

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The preparation, properties, use, and characterization of synthetic copolymers is reviewed and future trends are discussed. The different copolymer structures are detailed and the nomenclature is explained. The copolymerization reactions (free radical including controlled free radical, anionic, cationic, ring‐opening, catalytic, and step growth) are discussed emphasizing the copolymer structures attainable through each polymerization mechanism. Industrially important random, alternating, block, graft, star, and hyperbranched copolymers are discussed in terms of the processes used to produce them and the properties achieved. Their main uses and trade names are also detailed. Future trends are discussed.

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Living Radical Polymerization in Miniemulsion Using Reversible Addition−Fragmentation Chain Transfer

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References 35 publications

Living Radical Polymerization by the RAFT Process

Living Radical Polymerization by the RAFT Process

Polimerização RAFT em Miniemulsão

Copolymers

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