Low-Temperature Formation of Functionalized Grignard Reagents from Direct Oxidative Addition of Active Magnesium to Aryl Bromides

Highly Enantioselective Synthesis of Secondary Alcohols using Triphenylborane

“…Diethyl ether and pentane for column chromatograpy were distilled before use. 1 H and 13 C NMR spectra were recorded on a Varian Gemini 300 spectrometer (300 MHz and 75 MHz) and on a Varian Inova 400 spectrometer (400 MHz and 100 MHz). HPLC measurements were performed on a Dionex HPLC system (previously Gynkotek) with autosampler (Gina 50), UV detector (UVD 170S), degasser (DG 503) and gradient pump (M480G).…”

“…(R)-(4-Chlorophenyl)phenylmethanol (2a) [13] Obtained yield from 4-chlorobenzaldehyde (1a) (35 mg, 0.25 mmol) according to the general procedure as a white solid; yield: 54 mg (99%, 0.25 mmol, 97% ee); [a] A mixture of 1 equiv. of BPh 3 and 3 equivs.…”

“…(R)-Mesitylphenylmethanol (2g) [19] Obtained from 2,4,6-trimethylbenzaldehyde (1g) (37 mL, 0.25 mmol) according to the general procedure as a white solid; yield: 48 mg (84%, 0.21 mmol, 91% ee); (S)-2,2-Dimethyl-1-phenyl-1-propanol (2h) [20] Obtained from 2,2-dimethyl-1-propanal (1h) (27 mL, 0.25 mmol) according to the general procedure as a pale white solid; yield: 21 mg (51%, 0. 13 20.3 min (R). Due to deviation in the retention times, the HPLC analysis of 2 h proved to be difficult.…”

Domino‐Eisen‐Katalyse: direkte Aryl‐Alkyl‐Kreuzkupplung

“…Beide funktionellen Gruppen inhibierten die Bildung des Grignard-Reagens durch Oberflä-chendesaktivierung. [17] Bei Verwendung eines größeren Überschusses an Magnesiumspänen (> 1.5 ¾quiv.) oder Magnesiumpulver (1.2 ¾quiv.)…”

Einfache Herstellung funktionalisierter Arylmagnesiumreagentien unter Verwendung von Magnesium in Gegenwart von LiCl

“…In bahnbrechenden Arbeiten erhielt Rieke [9] durch die Reaktion von MgCl 2 mit Lithium und 20 Mol-% Naphthalin hoch aktives Magnesiumpulver, mit dem die Synthesen einiger funktionalisierter Arylmagnesiumreagentien bei À78 8C gelangen. [10] Vor kurzem haben wir entdeckt, dass Arylzinkhalogenide einfach aus Zinkpulver in der Gegenwart von LiCl hergestellt werden können. [11] Das LiCl erfüllt hierbei mehrere Aufgaben: 1) Es löst die entstehende Organozinkverbindung und sorgt damit für eine stets saubere Metalloberfläche, 2) es begünstigt den ersten Elektronentransfer durch eine elektrophile Aktivierung des aromatischen Rings über eine Komplexierung, [11b] 3) die Ionenstärke von LiCl-Lösungen erleichtert die Ladungstrennung und beschleunigt die Metallinsertion.…”