Die Chemie der in den letzten Jahren in g r o k r Zahl beobachteten gasformigen Halogenidkomplexe wird am Beispiel der Chloride behandelt. -Homookomplexe, durch CI-Briicken verkniipfte dimere oder auch polymere Chloridmolekiile (z.B. (NaCI),, n = 2 4 ; (CuCI),, n = 2-5; (BeCI,),. n = 2-4; Pd&I1 2)r treten in weiten Bereichen des Periodensystems auf. Besonders aufschluBreich ist der Vergleich der Dissoziationsenthalpie solcher Molekiile mit der Verdampfungsenthalpie der fliissigen Chloride. Heterokomplexe sind aus verschiedenen Chloridmolekiilen durch Verkniipfung iiber CI-Briicken aufgebaut. Neben 1 : I-Komplexen (z. B. NaAIC14, TlPbC13, KThC15, CdPbC14, AIUCls) sind auch groDere Molekiile (z. B. CoAl2CI8, CrAl3CIl2, Cu2UCI6, InzUCllo) bekannt. Formeltypen und Strukturen und vor allem Bildungsenthalpien solcher Komplexe werden kritisch erortert. -Heterokomplexe sind bei Chemischen Transportreaktionen, als Reaktionsvermittler bei Synthesen und bei gaschromatographischen Trennungen (Lanthanoide, Actinoide) nutzbar. Sie spielen bei manchen technischen Prozessen (Erzchlorierungen) sowie bei neu entwickelten Typen von Hochdruckentladungslampen eine Rolle.