Massenspektrometrische Untersuchungen an hydrierten Pyrrolen, 2. Mitt. Ungewöhnliche H‐Wanderung mit 8‐gliedrigem Übergangszustand bei Δ1‐Pyrrolinen

Abstract

Die Molekulionen der Al-Pyrroline 1-3, der Isochinolinderivate 4, 5 und des 3H-Indols 6. rnit o-Hydroxyphenyl-Substituenten in der Seitenkette fragmentieren unter H-Wanderung und Abspaltung von C,H,O, wobei ein 8-gliedriger obergangszustand durchlaufen wird. M m Spectrometric Studies on Hydrogenated Pymoles, II: U n w d H -T d e r with Eight-membered Tmnsition States of A1-PyrroliaesThe molecular ions of the A'-pyrrolins 1-3, isoquinolines 4,s and 3H-indole C with o-hydroxyphenyl substituents in the side chain lose a C,&O fragment. This process involves hydrogen transfer through an eight-membered transition state. Bei der Umsetzung von Al-Pyrrolinen mit o-Chinonmethid entstehen-je nach Art desEduktsin 2bzw . 3-Stellung o-hydroxyphenylethyl-bzw. o-hydroxyphenylmethyl-substituierte Al-Pyrroline; urspriinglich erwartete Produkte einer (2 + 4)-Cycloadditio~ lassen sich hingegen nicht nachweisen'). In den Massenspektren dieser Verbindungen tritt ein intensives Signal fiir [M-C&0]+4onen auf, die irrtumlich als Bruchstucke einer